ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Reactions of phenylene, naphthylene, biphenylylene, and methylenediphenylene dimethacrylate (1-4) with 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) were carried out without solvent, with butyllithium or sodium dihydronaphthylide in solution, and with AIBN in a great excess of refluxing benzene. Besides insoluble (crosslinked) polymers soluble polymers were obtained, among them cyclopolymers of type 9 are present as it was shown by hydrolysis, and subsequent reaction with diazomethane yielding poly(methyl methacrylate). Reactions in high dilution gave products 5 of suppressed polymerisation, of intramolecular head to tail and tail to tail addition of methacrylic acid ester groups of type 6 or 7, respectively, cyclodimers 8, and polymers 10. It was shown that the yield of the different products is influenced by the concentration of the ester, by the mole ratio of ester and AIBN, and by the distance of the phenolic oxygens in the molecule.
Notes:
Die Reaktionen von Phenylen-, Naphthylen-, Biphenylylen- und Methylendiphenylendimethacrylaten (1-4) wurden teils mit 2,2'-Azoisobutyronitril (AIBN) in Substanz oder anionisch in Lösung mit Butyllithium oder Natriumdihydronaphthylid (Naphthalinnatrium), teils mit großem Überschuß an AIBN stark verdünnt in siedendem Benzol durchgeführt. Neben unlöslichen (vernetzten) Polymeren wurden lösliche erhalten, darunter Cyclopolymere vom Typ 9, wie die Ergebnisse der Hydrolyse und anschließende Umsetzung mit Diazomethan zu Poly(methacrylsäure-methylester)n zeigten. Die Verdünnungsreaktion ergab die Produkte 5 der unterdrückten Polymerisation, der innermolekularen Addition mit Kopf/Schwanz- und Schwanz/Schwanz-Verknüpfung der Methacrylsäureestergruppen vom Typ 6 bzw. 7, Cyclodimere 8 und ebenfalls Polymere 10. Es wurde gefunden, daß der Anteil der verschiedenen Produkte von der Esterkonzentration, vom Ester/AIBN-Molverhältnis und vom Abstand der Phenolsauerstoffe in der Molekel beeinflußt wird.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770604
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