ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Les formules de Del Re et Parr [1] pour le traitement des systèmes π ont été examinées du point de vue numérique dans le cas des anneaux à cinq membres avec deux expressions différentes pour l'Hamiltonien de coeur et avec des valeurs différentes pour les charges effectives. Les résultats ainsi obtenus sont discutés en analysant les trios phases du calcul; (a) un calcul nonitératif LCAO-MO; (b) le měme calcul corrigé pour les termes d'échange et de répulsion dǔs aux fluctuations des populations des orbitales; (c) l'interaction des configurations. Les calculs sont intéressants aussi parce qu'on n'invoque pas l'approximation de recouvrement différentiel nul. Un calcul sans les termes de recouvrement a été fait pour le pyrrole et les résultats ont été comparés avec ceux que l'on obtient avec inclusion de ces terms.Les conclusions principales restent vraies aussi pour les électrons σ et peuvent ětre employées pour juger la validité des calculs simples pour des électrons σ.
Abstract:
Eine numerische Untersuchung der Formeln von Del Re und Parr [1] für die Behandlung der π-Systeme wurde für fünfgliedrige Ringe ausgeführt. Zwei verschiedene Ausdrücke für den Rumpfhamiltonoperator und verschiedene Werte für die effektiven Ladungen wurden benutzt. Die erhaltenen Resultate wurden durch die Analyse der drie Stufen der Berechnung diskutiert: (a) eine nichtirative LCAO-MO-Berechnung; (b) dieselbe Berechnung mit Berichtigungen für Austausch- und Abstossungsglieder, die von Schwankungen in den Orbitalpopulationen herrühren; (c) Konfigurationswechselwirkung. Die Berechnungen sind interessant auch weil sie die “zero differential overlap” Annäherung nicht voraussetzen. Eine Berechnung ohne Überlappungsglieder wurde für Pyrrol ausgeführt und mit eine entsprechende Berechnung mit Überlappungsgliedern verglichen.Die wichtigsten Resultate sind auch für σ-Elektronen gültig.
Notes:
A numerical investigation of Del Re and Parr's formulas [1] for the treatment of π systems has been preformed in the case of five-membered rings, using two different expressions for the core Hamiltonian and different values for the effective charges. The results obtained are discussed by analysing the three stages of the calculation: (a) a non-iterative LCAO-MO calculation; (b) the same calculation with corrections for exchange and repulsion terms arising from fluctuations of the orbital populations; (c) configuration interaction. The calculations are interesting also because they do not involve the zero differential overlap approximation; a calculation without inclusion of overlap hse been carried out for pyrrole and the results have been compared with those including S.The main conclusions hold also for σ electrons, and can serve to assess better the validity of simple σ calculations.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020608
Permalink