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    Electronic Resource
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    Massenspektrometrischer Nachweis cyclischer Oligomerer in Poly(butylenterephthalat) und Isolierung des cyclischen Di(butylenterephthalats) (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 71 (1978), S. 61-66 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: By heating of poly(butylene terephthalate) in the ion source of a mass spectrometer the cyclic di(butylene terephthalate) can be readily identified below the thermal degradation temperature of about 330°C.Mass spectra recorded at 380°C show mass numbers related to the cyclic dimer as well as the cyclic trimer.For comparative mass spectrometric investigations an authentic sample of cyclic di(butylene terephthalate) was prepared by sublimation from poly(butylene terephthalate) subjected to solid phase condensation. The cyclic dimer was isolated via a dioxane additioncomplex and subsequent degradation thereof.
    Notes: Beim Erhitzen von Poly(butylenterephthalat) in der Ionenquelle des Massenspektrometers kann unterhalb der Temperatur des thermischen Abbaus, der ab 330°C beobachtet wird, das cyclische Di(butylenterephthalat) direkt nachgewiesen werden.Bei 380°C aufgenommene Massenspektren zeigen neben der Massenbelegung für das cyclische Dimere auch die dem cyclischen Trimeren entsprechende Massenzahl.Für vergleichende massenspektrometrische Untersuchungen wurde das cyclische Di(butylenterephthalat) unter den Bedingungen der Festphasenkondensation aus Poly(butylenterephthalat) sublimiert, aus dem Sublimat über eine Dioxanadditionsverbindung isoliert und nach Abspaltung von Dioxan in reiner Form erhalten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1978.050710106
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
    Electronic Resource
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    Glas- und tieftemperaturrelaxation von copolyestern der terephthalsäure (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 67 (1978), S. 159-174 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The relaxation mechanisms of linear saturated copolyesters of terephthalic acid are influenced by the chemical structure of the used aliphatic, aromatic, and cyclic diols or dicarbonic acids. The glass transition temperatures of the copolyesters are in the range from -30 to 90°C. The numerical value of TG can be calculated by the increment method with a mean error of ±5°C. Since this method can be applied also to other polymer systems or some other physical parameters a general procedure for optimizing the increments is given.With reference to known relaxation criterions the molecular motions of the copolyesters above and below TG are identified. The two relaxation mechanisms below TG show a statistical distribution of the different components of acids and diols along the chain. The γ′-relaxation is caused by orientational motions of carbonyl groups and depends on the chemical structure of the neighbouring segments. On the contrary the γ″-process is not influenced by the molecular environment and is caused by hindered rotation of CH2-groups.
    Notes: Die Relaxationserscheinungen von gesättigten Copolyestern der Terephthalsäre sind abhängig von der chemischen Struktur der zur Cokondensation verwendeten aliphatischen, aromatischen und cyclischen Diole bzw. Dicarbonsäuren. Die Glastemperaturen liegen im Bereich zwischen -30 und 90°C. Nach der Methode der Inkremente kann der TG-Wert im Mittel auf±5°C genau vorausberechnet werden. Wegen der übertragbarkeit dieser Methode auf andere Polymersysteme bzw. auf andere physikalische Parameter wird am Beispiel der Glastemperatur ein Verfahren zur Optimierung der Inkremente aus den Meßdaten angegeben.Anhand von bekannten Relaxationskriterien werden die ober- und unterhalb von TG wirksamen molekularen Bewegungsarten der Copolyester identifiziert. Aus den beiden unterhalb von TG auftretenden thermisch aktivierten Tieftemperaturprozessen folgt, daß die unterschiedlichen Säure- und Diolkomponenten statistisch in der Kette verteilt sind. Die γ′-Relaxation wird durch Orientierungsbewegungen von Carbonylgruppen hervorgerufen und ist abhängig von der chemischen Struktur der Nachbarsegmente. Demgegenüber wird der γ″-Prozeß nicht von der molekularen Umgebung beeinflußt und ist durch eine behinderte Rotation von CH2-Gruppen bedingt.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1978.050670112
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Cyclische ester in poly(alkylenterephthalaten)Herrn Prof. Dr. Dr. h. c. Heinrich Hellmann zum 65. Geburtstag gewidmet (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 74 (1978), S. 93-103 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: From poly(alkylene terephthalates) (n = 2, 3, 4) with intrinsic viscosities of 0.75-0.80 dl/g the cyclic oligomers with x = 2, 3, 4 were extracted and analysed by gel permeation chromatography. For comparison with the experimental equilibrium contents of cyclic oligomers the molar cyclization constants Kx were calculated according to Jacobson and Stockmayer. To describe the statistical conformations of the corresponding open chain molecules (end-to-end distances) the rotational isomeric state model of Flory and Williams was used.
    Notes: Aus Poly(alkylenterephthalaten) mit Viskositätszahlen von 0,75-0,80 dl/g wurden die cyclischen Oligomeren mit x = 2,3,4 extrahiert und gelchromatographisch analysiert. Zum Vergleich mit den experimentellen Gleichgewichtsgehalten an cyclischen Oligomeren wurden die molaren Cyclisierungskonstanten Kx nach Jacobson und Stockmayer berechnet. Zur Beschreibung der statistischen Konformationen der entsprechenden offenkettigen Moleküle (Fadenendenabstände) wurde das Rotationsisomerenmodell von Flory und Williams benutzt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1978.050740107
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
    Electronic Resource
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    Verbesserte Synthese von 2-Cyan-aziridinen und Untersuchungen zu ihrer Isomerisierung (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 312-324 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Improved Synthesis of 2-Cyanoaziridines and Investigations of their IsomerizationReaction of 2-bromoacrylonitrile with primary amines gives 1-alkyl-, 1-aralkyl- and 1-phenyl-2-cyanoaziridines (6-17) in far better yields than their synthesis from 2.3-dibromopropionitrile and primary amines. 1-Benzyl-2-cyanoaziridine (1) is isomerized on heating with triethylammonium bromide to give N-benzyl-2-iminopropionitrile (2), which can be isolated under appropriate reaction conditions. 2-(Benzylamino)acrylonitrile is probably formed as an intermediate in the isomerization. 2 easily isomerizes to N-benzylidene-2-aminopropionitrile (3). Other N-substituted 2-cyanoaziridines behave in an analogous way. The isomerization corresponding to the transition 2 → 3 was observed only with N-aralkyl derivatives. The triethylammonium bromide catalyzed isomerization also occurs with 1-benzyl-2-acetyl-(29) and -2-(methoxycarbonyl)aziridine (28), but to a smaller extent than with N-substituted 2-cyanoaziridines.
    Notes: Durch Umsetzung von 2-Brom-acrylnitril mit prim. Aminen werden 1-Alkyl-, 1-Aralkyl-und 1-Phenyl-2-cyan-aziridine (6-17) in weit höheren Ausbeuten erhalten als bei ihrer Synthese aus 2.3-Dibrom-propionitril und prim. Aminen. 1-Benzyl-2-cyan-aziridin (1) wird beim Erwärmen mit Triäthylammoniumbromid - vermutlich über 2-Benzylamino-acrylnitril - zu 2-Benzylimino-propionitril (2) isomerisiert, das unter geeigneten Versuchsbedingungen isoliert werden kann. Es isomerisiert sehr leicht zu 2-Benzylidenamino-propionitril (3). Andere N-substituierte 2-Cyan-aziridine verhalten sich analog, wobei die dem Übergang 2 → 3 entsprechende Isomerisierung nur bei N-Aralkylderivaten beobachtet wurde. In geringerem Umfang als bei letzteren tritt die durch Triäthylammoniumbromid katalysierte Isomerisierung auch bei 1-Benzyl-2-acetyl- (29) und -2-methoxycarbonyl-aziridin (28) ein.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050133
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
    Electronic Resource
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    4,6-Dioxa-1-aza-bicyclo[3.3.0] octane aus Iminodiäthanolen und NitrilenHerrn Professor Heinrich Hellmann zum 60. Geburtstag gewidmet (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 85 (1973), S. 1055-1056 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19730852312
    Location Call Number Expected Availability
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    Fulltext
  • 6
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    2-Cyan-aziridinHerrn Professor Franz Broich zum 65. Geburtstag gewidmet (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 84 (1972), S. 108-109 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19720840306
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 7
    Electronic Resource
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    Preparation of 4,6-Dioxa-1-azabicyclo[3.3.0]-octanes from Iminodiethanols and NitrilesDedicated to Professor Heinrich Hellmann on the occasion of his 60th Birthday (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 12 (1973), S. 996-997 
    Details
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/anie.197309961
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    Fulltext
  • 8
    Electronic Resource
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    2-CyanoaziridineDedicated to Professor Franz Broich on the occasion of his 65th birthday. (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 11 (1972), S. 151-152 
    Details
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/anie.197201511
    Location Call Number Expected Availability
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