ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die photosensibilisierte O2-Übertragung auf (+)-Limonen (Ia) und (+)-Carvomenthen (Ib) führt nach Reduktion des dabei entstehenden Hydroperoxyd-Gemisches zu jeweils sechs optisch aktiven Alkoholen, die getrennt identifiziert und deren Anteile am Alkohol-Gesamtgehalt gaschromatographisch bestimmt werden. - Wie bei (+)-Carvomenthen, so erfolgt auch bei (+)-Limonen der Eintritt des Sauerstoffs ausschließlich an der Δ1-Doppelbindung nach dem Schema der “indirekt substituierenden Addition in Allyl-Stellung” unter Bildung sämtlicher nach diesem Prinzip zu erwartender Hydroperoxyde. Die aus der prozentualen Verteilung hervorgehende Stereoselektivität der photosensibilisierten O2-Übertragung läßt sich hier nur mit der bevorzugten Ablösung der quasi-axialen Allylwasserstoffe bei der Hydroperoxyd-Bildung erklären. - Die Mechanismen der photosensibilisierten O2-Übertragung und der thermischen Autoxydation werden anhand der bei (+)-Limonen gefundenen Reaktions-produkte diskutiert und einander gegenübergestellt. - Die meisten der hier durch photosensibilisierte O2-Übertragung dargestellten Alkohole sind auf anderem Wege nicht oder nur schwer zugänglich.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19646740111
Permalink