ISSN:
0044-2313
Keywords:
Pyrite structures
;
structure refinement
;
bond valence analysis
;
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bindungstendenzen in Pyriten mit einer Neubestimmung der Strukturen von PdAs2, PdSb2, PtSb2 und PtBi2PdAs2, PdSb2, PtSb2 und PtBi2 wurden im Gramm-Maßstab aus den Elementen in geschlossenen Quarzampullen bei 923 K dargestellt und ihre Kristallstrukturen neu bestimmt. Die Verbindungen kristallisieren in der Pyritstruktur mit den Gitterkonstanten a und Ortsparametern x: PdAs2 5,9790(3) Å, 0,38317(3); PdSb2 6,464(1) Å, 0,3733(1); PtSb2 6,4423(9) Å, 0,3753(2); PtBi2 6,7014(8) Å, 0,3710(1). Die Bindungslängen M—X und X—X betragen in: PdAs2, 2,4949(2), 2,4198(3) Å; PdSb2, 2,6765(9), 2,838(2) Å; PtSb2, 2,671(1), 2,782(2) Å; PtBi2, 2,7706(8), 2,995(2) Å.Wie eine Analyse der Bindungsordnungen zeigt, werden in den Dipnictiden MX2 der Platingruppe die X—X-Bindungen mit zunehmender Ordnungszahl der X-Atome verstärkt. Die Bindungen der X2-Paare werden mit denen in anderen Kristallen verglichen, so mit den Strukturen der Übergangsmetalldisulfide vom Pyrittyp, wo elektronische Effekte mit der Stärke der X—X-Bindung korreliert sind. Es wird gezeigt, daß das Prinzip des Valenzausgleichs auch sehr gut die strukturellen Details der Alkalimetallsuperoxide und der Erdalkalimetallperoxide erklärt. Mit einer Analyse der Bindungsordnungen wird für ein hypothetisches kubisches MnO2 der Übergang von der Fluorit- zur Pyritstruktur beschrieben.
Notes:
PdAs2, PdSb2, PtSb2 and PtBi2 have been formed from reactions of 1-gram samples of the elements in quartz tubes at 923 K, and their crystal structures have been reinvestigated. These materials crystallize with the pyrite structure. The lattice constant, a, and the positional parameter, x, of the nonmetal atoms are the following: PdAs2 5.9790(3) Å, 0.38317(3); PdSb2 6.464(1) Å, 0.3733(1); PtSb2 6.4423(9) Å, 0.3753(2); PtBi2 6.7014(8) Å, 0.3710(1). The metal-nonmetal and the closest nonmetal-nonmetal bond lengths are the following: PdAs2, 2.4949(2), 2.4198(3) Å; PdSb2, 2.6765(9), 2.838(2) Å; PtSb2, 2.671(1), 2.782(2) Å; PtBi2, 2.7706(8), 2.995(2) Å.The platinum-group dipnictides show a strengthening of the nonmetal-nonmetal bond with heavier nonmetal atoms, as evidenced by a bond-valence analysis. These dumbbell bonds are compared to other observed dumbbells in crystals. Comparisons are made to the transition-metal pyrite disulfides, where electronic effects are correlated with the nonmetal-nonmetal bond strength. The valence-matching principle is shown to correlate well with the observed structures of the alkali metal superoxides and alkaline earth metal peroxides. Bond valence analysis for a hypothetical „cubic“ MnO2 is given along a fluorite to pyrite pathway.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200302
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