ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermolabile Hydrocarbons, XXIV1). Hexacyclopropylethane - Structure, Thermochemistry, and Stability2)The preferential conformation of hexacyclopropylethane (5) has S6 symmetry according to X-ray analysis and force field calculations (MM2). The central bond ist 163.6 pm long (MM2: 161.5 pm). From the heat of combustion and heat of sublimation a heat of formation δHf°(g) = 111.5 kcal · mol-1 is obtained which could not be reproduced by the MM2 force field. An unusually high torsion constant is made responsible for this. A resonance energy of 3.7 kcal · mol-1 for the tricyclopropylmethyl radical (4) is derived from the activation parameters of the thermolysis reaction of 5.
Notes:
Hexacyclopropylethan (5) besitzt nach Kristallstrukturanalyse und Kraftfeldrechnungen (MM2) eine Vorzugskonformation mit S6-Symmetrie und eine zentrale Bindungslänge von 163.6 pm (MM2: 161.5 pm). Die thermochemisch bestimmte Bildungsenthalpie δHf°(g) = 111.5 kcal ⋅ mol-1 läßt sich durch das Kraftfeld MM2 nicht reproduzieren, wofür eine ungewöhnlich hohe Torsionskonstante im Kraftfeld verantwortlich gemacht wird. Aus den Aktivierungsparametern der Thermolyse von 5 und der Spannungsenthalpie läßt sich für das Tricyclopropylmethyl-Radikal (4) eine Resonanzstabilisierung von 3.7 kcal ⋅ mol-1 ableiten.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170315
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