ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electrochemical Syntheses, III. Electrosyntheses with IsobutyraldehydeElectrochemically induced catalytic trimerisations of isobutyraldehyde are observed upon electrolysis in aprotic media. Anodically 2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane (1) is produced, whilst cathodically two configurational isomeres of 2,6-diisopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane-4-ol (2) are formed, their relative amounts depending on the nature of the electrolyte. 2,4,6-Triisopropyl-1,3,5-triazine (4) along with some 2,4-diisopropyl-1,3,5-triazine (5) is obtained by the oxidation of isobutyraldehyde in ammonia-saturated methanol. The addition of formamide to the electrolyte increases the yield of 5. Only 4 is produced in ammonia-saturated acetonitrile. The formation of 4 and 5 is assumed to proceed by way of the cyclisation of imidoesters as primary oxidation products in methanol solution and by the electro-oxidation of 2,4,6-triisopropylhexahydro-1,3,5-triazine (3) in acetonitrile solution.
Notes:
Elektrochemisch induzierte katalytische Trimerisierungen von Isobutyraldehyd werden bei der Elektrolyse in aprotischen Medien beobachtet. Anodisch entsteht 2,4,6-Triisopropyl-1,3,5-trioxan (1), kathodisch zwei Konfigurationsisomere von 2,6-Diisopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-ol (2), deren Verhältnis von der Art des Elektrolytsystems abhängt. In ammoniakalischem Methanol entsteht bei der Oxidation von Isobutyraldehyd neben 2,4,6-Triisopropyl-1,3,5-triazin (4) 2,4-Diisopropyl-1,3,5-triazin (5). Der Zusatz von Formamid zum Elektrolyten erhöht den Anteil an 5. In ammoniakalischem Acetonitril entsteht nur 4. Als Mechanismus wird in Methanol eine Cyclisierung von primär gebildeten Imidoestern, in Acetonitril die Elektrooxidation von 2,4,6-Triisopropylhexahydro-1,3,5-triazin (3) angenommen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751081020
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