ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclophanes, 6: New [2.2]Paracyclophanes by Addition of Acetylene Derivatives to 1,2,4,5-HexatetraeneThe tetrasubstituted [2.2]paracyclophanes 4c-f are formed by cycloaddition of the symmetrical acetylene derivatives 1c-f to 1,2,4,5-hexatetraene (2), and their constitution and configuration is established by spectroscopic methods, degradation, and pyrolysis experiments. The methylene protons of the ester groups in 4b, e, and f demonstrate impressively the influence of diastereotopic ligands on NMR spectra. Addition of ethyl propiolate (1h) to 2 provides the disubstituted [2.2]paracyclophanes 12a-d (R′ = CO2C2H5) which could only be separated by high-pressure liquid chromatography, whereas cyanoacetylene (1i) and 2 form 12a and b (R′ = CN) preferentially. Further symmetrical and asymmetrical acetylene derivatives do not react with 2. Several ways of preparing the bisanhydride 5 are described, which in turn is used as starting material for the synthesis of the bis-imides 13a-c as well as the anthraquinonophane 15.
Notes:
Die tetrasubstituierten [2.2]Paracyclophane 4c-f werden durch Cycloaddition der symmetrischen Acetylenderivate 1c-f an 1,2,4,5-Hexatetraen (2) dargestellt und ihre Konstitution sowie Konfiguration durch spektroskopische Methoden, Abbau- und Pyrolyseexperimente bewiesen. An den Methylengruppen der Estersubstituenten von 4b, e und f läßt sich eindrucksvoll die Auswirkung diastereotoper Liganden auf NMR-Spektren demonstrieren. Die Anlagerung von Propiolsäure-ethylester (1h) an 2 liefert die disubstituierten [2.2]Paracyclophane 12a-d (R′ = CO2C2H5), die nur durch Hochdruckchromatographie getrennt werden konnten, während Cyanacetylen (1i) und 2 bevorzugt 12a und b (R′ = CN) ergeben. Weitere symmetrische und unsymmetrische Acetylene reagieren nicht mit 2. Mehrere Wege zu dem Bisanhydrid 5 werden beschrieben, das seinerseits als Ausgangsmaterial zur Darstellung der Bisimide 13a-c sowie des Anthrachinonophans 15 dient.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110211
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