ISSN:
0044-2313
Keywords:
Mixed Hexahydridodeuteridoplatinates(IV)
;
195Pt{1H}MAS NMR
;
Raman
;
IR Spectra
;
Normal Coordinate Analysis
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation, 195Pt NMR, IR, Raman Spectra, and Normal Coordinate Analysis of the Complex Ions [PtHnD6-n]2-, n = 0-6The extremely air and moisture sensitive hexahydridodeuteridoplatinates(IV) K2[PtHnD6-n], n = 0-6, have been prepared by high pressure reactions at 500°C and 1500 bar. The solid homoleptic compounds K2[PtH6] and K2[PtD6] and mixtures of K2[PtHnD6-n] prepared with varying H/D ratios have been investigated by 195Pt{1H} MAS NMR and by IR and Raman spectroscopy. Because of the high mobility of the atoms in the solid clearly resolved NMR spectra without sidebands are obtained exhibiting relatively sharp, isotropic 195Pt resonances (Δv1/2 = 400 Hz) at -990 ± 1 ppm for K2[PtH6] and -1034 ± 1 ppm for K2[PtD6]. Starting with K2[PtH6] the signals of the complexes with mixed ligand spheres are arranged systematically with an average high field shift of -9.5 ppm per substituted hydrideligand. By quantitative evaluation of the integrated intensities the statistical formation of the individual complexions within the mixtures is derived. The molecular vibrations in the IR and Raman spectra of the pure homoleptic compounds and the heteroleptic species in the mixtures are assigned with the aid of normal coordinate analyses. The Pt-H valence force constant is 2.13 mdyne/Å.
Notes:
Die äußerst luft- und feuchtigkeitsempfindlichen Hexahydridodeuterido-platinate(IV) K2[PtHnD6-n], n = 0-6, sind durch Hochdruckreaktionen bei 500°C und 1500 bar dargestellt worden. An den festen homoleptischen Verbindungen K2[PtH6] und K2[PtD6] und den mit unterschiedlichen H/D-Verhältnissen präparierten Gemischen K2[PtHnD6-n] sind die 195Pt-{1H}-MAS-NMR- sowie die IR- und Raman-Spektren aufgenommen worden. Wegen der hohen Mobilität der Atome in den Festkörpern erhält man gut aufgelöste, seitenbandenfreie NMR-Spektren mit relativ scharfen, isotropen 195Pt-Signalen (Δv1/2 = 400 H/z) bei -990 ± 1 ppm für K2[PtH6] und -1034 ± 1 ppm für K2[PtD6]. Ausgehend von K2[PtH6] ordnen sich die Signale der Komplexe mit gemischter Ligandensphäre mit einem systematischen Hochfeldshift von durchschnittlich -9,5 ppm pro substituiertem Hydridliganden an. Aus der quantitativen Auswertung der integralen Intensitäten folgt die statistische Bildung der einzelnen Komplexionen in den Gemischen. Die Molekülschwingungen in den IR- und Raman-Spektren der reinen homoleptischen Verbindungen und der heteroleptischen Spezies in den Gemischen werden durch Normalkoordinatenanalysen zugeordnet. Für die Pt—H-Valenzkraftkonstante ergibt sich ein Wert von 2,l3 mdyn/Å.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230131
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