ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermische Stabilität von Spiro[adamantan-[1,2]dioxetanen]Die thermische Stabilität einiger spiroadamantansubstituierter 1,2-Dioxetane wurde durch deren Chemilumineszenz bestimmt (Tab. 1). Die deutliche Stabilisierung des Dioxetans durch diesen Substituenten kann weder durch “inertial mass”- oder “torsional”-Argumente im konzertierten Zerfall, noch durch “compressional”-Argumente im radikalischen Zerfall interpretiert werden. Es wird vorgeschlagen, daß das transoide Diradikal 19t, in dem die beteiligten Orbitale antiperiplanar angeordnet sind, die C—C-Spaltung begünstigt. Der sperrige Adamantanrest behindert die Konformationsänderung des zuerst gebildeten cisoiden Diradikals 19c in das bevorzugte 19t.
Notes:
The thermal stability of several spiroadamantane-substituted 1,2-dioxetanes was determined by means of chemiluminescence (Table 1). The evident stabilization of dioxetanes by such substitution cannot be interpreted in terms of “inertial mass” or “torsional” arguments in the case of concerted decomposition nor by “compressional” arguments in the case of diradical decomposition. It is suggested that a transoid diradical 19t, in which the engaged orbitals are antiperiplanar arranged, promotes C—C cleavage. The bulky adamantane substituent encumbers such conformational isomerization of the initially formed cisoid diradical 19c into the preferred 19t.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160302
Permalink
