ISSN:
0044-2313
Keywords:
Rhenium complexes
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carbonyls
;
X-ray diffraction
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ligand exchange
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses and Structures of (Et4N)2[Re(CO)3(NCS)3] and (Et4N)[Re(CO)2Br4]Rhenium(I) and rhenium(III) carbonyl complexes can easily be prepared by ligand exchange reactions starting from (Et4N)2[Re(CO)3Br3]. Using nonoxidizing reagents the facial ReI(CO)3 unit remains and only the bromo ligands are exchanged. Following this procedure, (Et4N)2[Re(CO)3(NCS)3] can be obtained in high yield and purity using trimethylsilylisothiocyanate. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n, a = 18.442(5), b = 17.724(3), c = 18.668(5) Å, β = 92.54(1)°, Z = 8. The NCS- ligands are coordinated via nitrogen.The reaction of [Re(CO)3Br3]2- with Br2 yields the rhenium(III) anion [Re(CO)2Br4]-. The tetraethylammonium salt of this complex crystallizes in the noncentrosymmetric, orthorhombic space group Cmc21, a = 8.311(1), b = 25.480(6), c = 8.624(1) Å, Z = 4. The carbonyl ligands are positioned in a cis arrangement. Their strong trans influence causes a lengthening of the Re—Br bond distances by at least 0.05 Å.
Notes:
Ausgehend von (Et4N)2[Re(CO)3Br3] lassen sich durch einfache Ligandenaustauschreaktionen weitere Rhenium(I)- und Rhenium(III)-Carbonylkomplexe herstellen. In Abwesenheit starker Oxidationsmittel bleibt die faciale Re1(CO)3-Einheit bei gleichzeitigem Austausch der Bromoliganden erhalten. Mit Trimethylsilylisothiocyanat kann so (Et4N)2[Re(CO)3(NCS)3] in guten Ausbeuten und hoher Reinheit hergestellt werden. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n, a = 18,442(5), b = 17,724(3), c = 18,668(5) Å, β = 92,54(1)°, Z = 8. Die NCS--Liganden sind jeweils über ihr Stickstoffatom an das Metall gebunden.Die Umsetzung von [Re(CO)3Br3]2- mit Br2 führt zum Rhenium(III)-Anion [Re(CO)2Br4]-. Das Tetraethylammoniumsalz dieses Komplexes kristallisiert orthorhombisch in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Cmc21, a = 8,311(1), b = 25,480(6), c = 8,624(1) Å, Z = 4. Die Carbonylliganden befinden sich in cis-Stellung zueinander. Ihr starker trans-Einfluß bewirkt eine Aufweitung der Re—Br-Bindungslänge um mindestens 0,05 Å.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220511
Permalink