ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Amino Acids and Peptides, VIII. Asymmetric Induction in the Course of Reactions of Amino Acids and Peptides, I. Asymmetric Synthesis of Aromatic α-Amino Acids and N-Methyl-α-Amino Acids. Synthesis of L-Dopa. On the Catalytic Hydrogenation of Unsaturated CyclodipeptidesCatalytic hydrogenation of arylidene derivatives of glycyl-L-proline anhydride such as 9a-e proceeds with high asymmetric induction. This sequence of reactions followed by acid hydrolysis of the saturated dioxopiperazines may be used for the synthesis of active aromatic amino acids such as L-dopa or L-phenylalanine. Since N-methylation of arylidenedioxopiperazines using sodium hydride/methyl iodide is possible without racemization, active aromatic N-methylamino acids may also be obtained by stereoselective hydrogenation of N-methylarylidenedioxopiperazines which contain L-proline.In order to determine the relationship between structure and stereospecifity, the catalytic hydrogenation of alkylidene derivatives of glycyl-L-proline anhydride such as 13b or c was also investigated. In this case no asymmetric induction was observed. On the other hand, addition of hydrogen to l-acetyl-6-benzyliden-3-isobutyl-2,5-dioxopiperazine, which corresponds to 9d but contains L-leucine in place of L-proline, also led to racemic phenylalanine.
Notes:
Die katalytische Hydrierung von Arylidenderivaten des Glycyl-L-prolin-anhydrids wie 9a-e verläuft mit hoher asymmetrischer Induktion. Diese Reaktion, gefolgt von der sauren Hydrolyse des gesättigten Dioxopiperazins, kann zur Darstellung aktiver aromatischer Aminosäuren, wie L-Dopa oder L-Phenylalanin, herangezogen werden. Da die N-Methylierung von Arylidendioxopiperazinen (z. B. 9e) mit Natriumhydrid/Methyljodid ohne Racemisierung möglich ist, sind durch stereoselektive Hydrierung von N-Methylarylidendioxopiperazinen, die L-Prolin enthalten, auch aktive aromatische N-Methylaminosäuren zugänglich.Zur Klärung des Zusammenhanges zwischen Struktur und Stereospezifität wurde auch die katalytische Hydrierung von Alkylidenderivaten des Glycyl-L-prolin-anhydrids wie 13b oder c untersucht, in diesem Falle aber keine asymmetrische Induktion gefunden. Andererseits führte auch eine Wasserstoffanlagerung an l-Acetyl-6-benzyliden-3-isobutyl-2,5-dioxopiperazin, welches gegenüber 9d L-Leucin an Stelle von L-Prolin enthält, zu racemischem Phenylalanin.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061025
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