ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Addition of Alkanes to Olefins. A New Synthetic MethodThe alkylmercuric salts 7, 10, and 11 react with NaBH4 in the presence of the electron deficient olefins 8a-k to form the products 9, 12, and 13, respectively (tables 3 and 4). The yields depend on the addition mode of NaBH4 (table 1), the ratio olefin/alkylmercuric salt (table 1), and the reaction temperature (table 2). A radical chain mechanism is proposed (equations 2-6) for the formation of the products 9, 12, and 13 which is a formal addition of the alkanes RH to the olefins 8. The crucial point of this new synthesis is the different selectivity of the radical R and the adduct radical 1 in the competing attack at the hydrogen of RHgH (4) and the β-carbon of the olefins 8a-k (scheme 2).
Notizen:
Die Umsetzung der Alkylquecksilbersalze 7, 10 und 11 mit NaBH4 in Gegenwart der elektronenarmen Olefine 8a-k liefert die Produkte 9, 12 und 13 (s. Tab. 3 und 4). Ihre Ausbeuten sind von der Zugabeweise des NaBH4 (s. Tab. 1), dem Verhältnis Olefin/Alkylquecksilbersalz (s. Tab. 1) und der Reaktionstemperatur (s. Tab. 2) abhängig. Für die Bildung 9, 12 und 13, die formal einer Anlagerung von Kohlenwasserstoffen RH an die Olefine 8 entspricht, wird ein Radikalkettenmechanismus wahrscheinlich gemacht (s. Gl. 2-6). Entscheidend für die Anwendbarkeit dieser neuen Synthesemethode ist die unterschiedliche Selektivität der Radikale R und der Addukt-Radikale 1 in dem konkurrierenden Angriff auf das Wasserstoff-Atom von RHgH (4) und das β-ständige C-Atom der Olefine 8a-k (Schema 2).
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100717
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