ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde die Copolymerisation von Acrylnitril (AN), Methacrylnitril (MAN), Methylacrylat (MA) und Methylmethacrylat (MMA) mit Butadien (BD) in Gegenwart von Aluminiumäthyldichlorid, Zinkchlorid und Zinnchlorid untersucht. Die Reaktivität der polaren Monomere bei der Copolymerisation nimmt in folgender Reihe ab: AN〉MAN〉MMA〉MA. Es wurde festgestellt, daß AN und MAN mit BD Copolymere bilden, deren Zusammensetzung 1:1 beträgt; MMA und besonders MA bilden jedoch mit BD Copolymere, deren Zusammensetzung sich von dem Molverhältnis 1:1 unterscheidet.Als eine Konkurrenzreaktion der Copolymerisation in den untersuchten Systemen wurde die Diels-Alder-Reaktion nachgewiesen. Die Reaktivität der polaren Monomere in der Diels-Alder-Reaktion nimmt in folgender Reihe zu: MAN〈AN〈MMA〈MA. In Gegenwart von Aluminiumbromid und Antimonchlorid bilden diese Monomere mit BD entsprechende Diels-Alder-Addukte aber nicht die Copolymere.Die erhaltenen Ergebnisse werden mit Hilfe der Elektronenakzeptor-Eigenschaften der polaren Vinylmonomeren und der Stabilität der Charge-Transfer-übergangskomplexe zwischen den zur Copolymerisation und Diels-Alder-Reaktion eingesetzten Monomeren diskutiert.
Notes:
The copolymerization of acrylonitrile (AN), methacrylonitrile (MAN), methyl acrylate (MA), and methyl methacrylate (MMA) with butadiene (BD) in the presence of ethylaluminium dichloride, zinc chloride, and stannic chloride was investigated. The reactivity of polar monomers in the copolymerization was found to decrease in the following order: AN〉MAN〉MMA〉MA. It was also found that AN and MAN form with BD copolymers of essentially 1:1 composition; MMA, and particularly MA were found, however, to form with BD copolymers of a composition different from 1:1.In competition with the copolymerization, a Diels-Alder reaction was shown to occur in the investigated systems. The reactivity of polar monomers in the Diels-Alder reaction was found to increase in the following order: MAN〈AN〈MMA〈MA. In the presence of aluminium bromide and of antimony chloride these monomers were found to produce with BD the corresponding Diels-Alder adducts but not the copolymers.The obtained results are discussed in terms of the electron-accepting properties of polar vinyl monomers and of the stability of transient charge-transfer complexes between the monomers involved in the copolymerization and the Diels-Alder reaction.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770506
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