ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Disulfonyl amines
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silver(I) 1,1,3,3-tetraoxo-1,3,2-benzodithiazolide
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aqua(1,1,3,3-tetraoxo-1,3,2-benzodithiazolido)silver(I)
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crystal structure
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thermal analysis
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calorimetry
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Polysulfonyl Amines. XLII. An Aquasilver(I) Complex with an Ag(m̈-H2O)2Ag Structural Unit: Characterization of Aqua(1,1,3,3-tetraoxo-1,3,2-benzodithiazolido)silver(I) by X-Ray Diffractometry and Thermal AnalysisThe title compound C6H4(SO2)2NAg · H2O, where C6H4(SO2)2Nº is the anion of 1,2-benzenedisulfonimide, crystallizes in the monoclinic space group C2/m with (at -95°C) a = 1 129,7(3), b = 1 196.1(3), c = 810.7(2) pm, β = 124.25(2)°, V = 0.9055 nm3, Z = 4, Dx = 2.524 Mg m-3. The crystal packing consists of [Ag(m̈-H2O)2Ag{m̈-C6H4(SO2)2N}2]n bands with crystallographic mirror symmetry, associated into layers by H-bonds with O(W) - O(S) 289.7 pm. The Ag(m̈-H2O)2Ag moiety forms a planar four-membered ring with Ag—O(W)—Ag 97.3°, O(W)—Ag—O(W) 82.7° and Ag°Ag 372.1 pm. In the Ag{C6H4(SO2)2N}2Ag′ unit, the anions act as tridentate (N, 1-O, 3-O)-ligands: One is N-bonded to Ag and O,O-chelated to Ag′, the other N-bonded to Ag′ and O,O-chelated to Ag. The silver atoms are (O4N)-pentacoordinate, with nitrogen in the apical position of a distorted square pyramid [Ag—N 223.6, Ag—O(W) 247.8, Ag—O(S) 259.4 pm]. The thermochemical behaviour of the hydrate was investigated by thermal analysis and calorimetry. Water is only released at temperatures above 220°C. The dehydration enthalpy at 298 K is + 13.9 kJ mol-1.
Notizen:
Die Titelverbindung C6H4(SO2)2NAg · H2O, mit C6H4(SO2)2N- = Anion des 1,2-Benzoldisulfonsäureimids, kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/m mit (bei -95°C) a = 1 129,7(3), b = 1 196,1(3), c = 810,7(2) pm, β = 124,25(2)°, V = 0,9055 nm3, Z = 4, Dx = 2,524 Mg m-3. Die Kristallpackung besteht aus Strängen des Typs [Ag(m̈-H2O)2Ag{m̈-C6H4(SO2)2N}2]n mit kristallographischer Spiegelsymmetrie, die über H-Brücken mit O(W)…O(S) 289,7 pm zu Schichten assoziiert sind. Die Ag(m̈—H2O)2Ag-Einheit bildet einen planaren Vierring mit Ag - O(W) - Ag 97,3°, O(W) - Ag - O(W) 82,7° und Ag…Ag 372,1 pm. In der Ag{m̈—C6H4(SO2)2N}2Ag′-Einheit wirken die Anionen als dreizähnige (N, 1-O, 3-O)-Liganden, und zwar das eine als N-Donor gegenüber Ag und als O,O-Chelatligand gegenüber Ag′, das andere umgekehrt als N-Donor gegenüber Ag′ und als O,O-Chelatligand gegenüber Ag. Die Silberatome sind (O4N)-pentakoordiniert mit dem Stickstoffatom am Scheitelpunkt einer verzerrten quadratischen Pyramide [Ag—N 223,6, Ag—O(W) 247,8, Ag—O(S) 259,4 pm]. Das thermochemische Verhalten des Hydrats wurde mit thermoanalytischen und kalorimetrischen Methoden untersucht. Das Wasser wird erst bei Temperaturen oberhalb 220°C abgegeben. Die Dehydratationsenthalpie bei 298 K beträgt + 13,9 kJ mol-1.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190820
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