ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloadditions, 9. Intramolecular Diels-Alder Reaction of Allenecarboxanilides; Incorporation of the Amide Nitrogen Atom in Benzo- and Dibenzo-condensated Five-, Six-, and Seven-membered RingsThe allenecarboxanilides 6a-f, the amide nitrogen atom of which is part of a benzo[b]-condensated five-, six-, or seven-membered ring, are synthesized via phosphorus ylides. Thermolysis of 6 in refluxing xylene induces the intramolecular Diels-Alder reaction only in those cases, where the heterocycle is six- or seven-membered. The allenecarboxamide 6b with the six-membered ring bearing only one benzene nucleus in addition furnishes the quinoline derivatives 9 and 10 as main products, while in the case of the allenecarboxamides 6a, c possessing a five-membered heterocycle no reaction takes place whatever. It is tried to explain this different thermolytic behaviour by taking into consideration the spatial arrangement of the two reacting π-systems (allene and arene) determined by the structure.
Notes:
Die Allencarboxanilide 6a-f, deren Amid-Stickstoffatom Glied eines Benzo[b]-kondensierten Fünf-, Sechs- oder Siebenringes ist, werden auf dem „Phosphorylid-Weg“ hergestellt. Thermolyse von 6 in siedendem Xylol induziert nur in jenen Fällen die intramolekulare Diels-Alder-Reaktion 6→7, bei denen der Heterocyclus sechs- bzw. siebengliedrig ist. Das, Allencarboxamid 6b mit dem monoannellierten Sechsring liefert daneben aber als Hauptprodukte die Chinolinderivate 9 und 10, während bei den Allenen 6a, c mit Fünfringheterocyclus überhaupt keine Reaktion stattfindet. Es wird versucht, dieses unterschiedliche Thermolyseverhalten an Hand von Betrachtungen der durch die Struktur vorgegebenen räumlichen Anordnung der beiden reagierenden π-Systeme (Allen und Aromat) zueinander zu erklären.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190918
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