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  • Polymer and Materials Science  (23)
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  • 1
    Electronic Resource
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    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 18 (1974), S. 2015-2024 
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: Bismaleimides polymerize at elevated temperatures, forming highly crosslinked, high temperature-resistant polymers. From the decrease of the ν(H—C=) band at 3100 cm-1, rate constants and activation energies of the polymerization of four homologous aliphatic bismaleimides were determined. Up to a 20-30% conversion, the polymerization is pseudofirst order. An almost linear correlation between the activation energy and the number of methylene groups in the sequence between the maleimide residues was found.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Pyro-Feldionenmassenspektren von Harnstoff- oder Semicarbazid-verknüpften Copolyetherurethanen wurden bei einer maximalen Pyrolysetemperatur von 873 K gemessen. Die zur Synthese verwendeten Polyether [Poly(oxyethylen), Poly(oxytetramethylen), Poly(oxypropylen)] und die Diisocyanate [4,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 2,4-Diisocyanatotoluol, 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan] ließen sich anhand der Spektren leicht identifizieren. Ohne Schwierigkeiten gelingt dies auch bei den aromatischen Diaminen [4,4′-Diaminodiphenylmethan, 1,3-bis-(Aminomethyl)-benzol], die zur Verknüpfung der Präpolymeren mit Isocyanatendgruppen eingesetzt waren. Aliphatische Diamine (Ethylendiamin, Hexamethylendiamin) und Isophthalsäuredihydrazid lassen sich nicht mit gleicher Sicherheit nachweisen. Soweit möglich werden charakteristische Pyrolysefragmente angegeben („Schlüsselfragmente“), die zur raschen und zweifelsfreien Identifizierung der Bausteine der Polymerketten geeignet sind.
    Notes: The pyro-field ion mass spectra of urea or semicarbazide linked copolyetherurethanes have been measured with a maximum pyrolysis temperature of 873 K. The polyethers with hydroxy endgroups [poly(oxyethylene), poly(oxytetramethylene), poly(oxypropylene)] and the diisocyanates [4,4′-diisocyanatodicyclohexylmethane, 4,4′-diisocyanatodiphenylmethane, 2,4-diisocyanatotoluene] used for the synthesis can be identified from the spectra without difficulty. Among the diamines [ethylenediamine, hexamethylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,3-bis(aminomethyl)benzene] and isophthalic acid dihydrazide used for the coupling of the prepolymers bearing isocyanate endgroups, the aromatic diamines can easily be identified. Aliphatic diamines and isophthalic acid dihydrazide as structural units cannot be identified with the same reliability. Possible pyrolysis fragments suitable for the rapid and unambiguous identification of the building units of the polymer chains (“key fragments”) are given.
    Additional Material: 23 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 82 (1979), S. 103-127 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Reihe von urethan- und harnstoff- oder semicarbazid-verknüpften Polyethern für biomedizinische Anwendungen wurde katalysatorfrei hergestellt und systematisch auf mechanische Eigenschaften und Hydrolysierbarkeit untersucht. Besonders eingehend wurde wegen seiner überragenden Eigenschaften das System Poly(oxytetramethylen)diol (POTM)/4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan (DDM) untersucht; die Polyether-Diisocyanate wurden mit ausgewählten Diaminen oder Dicarbonsäuredihydraziden umgesetzt. Das Molverhältnis DDM/POTM und die Art des Kettenverlängerers bestimmen die hydrolytische Stabilität. Die besten mechanischen Eigenschaften, gute Hydrolysebeständigkeit und gute Blutverträglichkeit zeigten Polyetherurethansemicarbazide.
    Notes: A series of urethane- and urea- or semicarbazide-linked polyethers for biomedical applications were synthesized without the use of a catalyst. Mechanical properties and hydrolyzability of the polymers were investigated. Due to its superior properties, the system poly(oxytetramethylene)diol (POTM)/4,4′-diisocyanatodiphenylmethane (DDM) was studied quite thoroughly. Its resistance against hydrolysis was determined by the molar ratio DDM/POTM and by the kind of chain extender. Polyetherurethane-semicarbazides showed the best mechanical properties, good resistance against hydrolysis and good blood compatibility.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Thermostable poly(phenylquinoline)s with cardo-units (fluorene, phenylene-fluorene-phenylene, phenylene-anthrone-phenylene) in the main chain were investigated by infrared spectrometry and pyrolysis-field ionization mass spectrometry. The chemical structure of these polymers can be elucidated by the concepts of characteristic band combinations (IR) and key fragments (MS). IR and MS proved to be mutually complementary; to some extent, they provide structural informations of the same kind. Aromatic ether linkages as well as the carbonyl group of anthrone units can be identified by infrared bands; strong IR evidence can be given also for the carbo- and hetero-cyclic aromats. Py-FIMS, on the other hand, yields typical fragments for structural units of the chains: pheynlquinoline, fluorene, and diphenylfluorene. Anthrone itself and typical anthrone derivatives, e.g., phenylanthrones, are missing in the Py-FIMS. Pathways of the thermal decomposition can be derived from the Py-FIMS, too. Dephenylation, cleavage of the-heterocycle, radical recombination, and in tramolecular cyclization are predominant reactions during pyrolysis.
    Notes: Thermostabile Poly(phenylchinolin)e mit Cardo-Einheiten (Fluoren, Phenylenfluorenphenylen, Phenylenanthronphenylen) in der Hauptkette wurden IR-spektrometrisch und pyro-feldionenmassenspektrometrisch untersucht. Charakteristische Bandenkombinationen in den IR-Spektren und Schlüsselfragmente, die beim thermischen Abbau entstehen, ermöglichen die Auhklärung der chemischen Struktur dieser Polymeren. IR- und Massenspektrometrie erwiesen sich als ergänzende Methoden; in einem gewissen Ausmaß wurden gleiche Strukturinformationen erhalten (Überschneidung der Methoden). Aromatische Etherbrücken und das Anthroncarbonyl lassen sich durch IR-Banden identifizieren; für die größeren Struktureinheiten (carbo- und heterocyclische Aromaten) wurden charakteristische Bandenkombinationen gefunden. Schlüsselfragmente in Py-FIMS waren Phenylchinolin, Fluoren und Diphenylfluoren. Anthron und typische Anthronderivate, z. B. Phenylanthrone, fehlten in den Py-FIMS. Die letztere Methode liefert zusätzlich noch Auskünfte über typische Fragmentierungsmechanismen beim thermischen Abbau. Dephenylierung, Spaltung des Heterocyclus, Radikalrekombination und intramolekulare Cyclisierung sind die wichtigsten Reaktionen während der Pyrolyse.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Rubbers as well as their vulcanizates on the basis of poly(cis-butenylene) (BR, “Buna CB 11”), poly(2-methyl-cis-butenylene) (natural rubber “SMR-5”, NR; synthetic natural, “Natsyn 2200”, IR), poly(2-chlorobutenylene) (CR, “Baypren 210; Baypren 710”), poly(butadiene-co-styrene) (SBR, “Buna Hüls 1502”) and poly(butadiene-co-acrylonitrile) (NBR, “Perbunan N 2807”) were investigated with pyrolysis field ion mass spectrometry (Py-FIMS). The thermal decomposition was studied as a function of pyrolysis temperature (773 K to 1173 K). Possible fragmentation mechanisms were developed from the composition of the primary chain fragments and parts of copolymers were identified.Vulcanization accelerators of different chemical nature (guanidines, thioureas, thiurames, dithiocarbamates, thiazols, and sulfenamides) were pyrolyzed at 563 K and 873 K within the vacuum of the high temperature inlet system of a mass spectrometer equipped with a combined electron impact/field ionization ion source. The decomposition behaviour of two accelerators (tetraethylthiuramdisulfide and benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide) was discussed and possible decomposition patterns were described.In addition to the accelerators, standard vulcanizates on the basis of rubber, carbon black (“Corax A, N 555”), sulfur and benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide (“Vulkacit CZ”, CBS), each in the mass ratio of 100:40:2:0.6, were investigated. The Py-FIMS of these vulcanizates exhibited typical fragments of the vulcanization accelerator as well as reaction products of sulfur with the rubber.
    Notes: Buna CB 11 (Poly-cis-butenylen), Naturkautschuk SMR-5 und Natsyn 2200 (Poly (2-methyl-cis-butenylen)), Baypren 210 und Baypren 710 (Poly-2-chlorbutenylen), Buna Hüls 1502 (Butadien-Styrol-Copolymeres) und Perbunan N 2807 (Butadien-Acrylnitril-Copolymeres) wurden in unvulkanisiertem und vulkanisiertem Zustand pyro-feldionenmassenspektrometrisch untersucht. Der thermische Abbau wurde in Abhängigkeit von der maximalen Pyrolystemperatur (773 K bis 1173 K) studiert. Aus der Zusammensetzung der primären Kettenbruchstücke wurden Abbaumechanismen hergeleitet und Copolymerenanteile identifiziert.Es wurden Beschleuniger verschiedener chemischer Struktur (Guanidine, Thioharnstoffe, Thiurame, Dithiocarbamate, Thiazole und Sulfenamide) im Hochtemperatureinlaßteil eines Massenspektrometers mit kombinierter Elektronenstoß-/Feldionisationsquelle bei 563 K und 873 K pyrolysiert. Eingehend diskutiert wird das Abbauverhalten von zwei Beschleuingern (Tetraethylthiuramdisulfid und Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid). Hierfür wurden Abbauschemata aufegestellt.„Standard-Vulkanisate“ aus Kautschukbasis, Ruß Corax A (N 555), Schwefel und Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid (Vulkacit CZ), jeweils im Massenverhältnis 100:40:2:0,6, zeigten in ihrem Hochvakuum-Pyrolysat (MS) typische Fragmente des Vulkanisationsbeschleunigers sowie Reaktionsprodukte des Schwefels mit dem Kautschuk.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die IR-Spektren von urethan-, harnstoff- und semicarbazid-verknüpften aliphatischen Polyethern (Poly(oxyethylene), Poly(oxytetramethylen) und Poly(oxypropylen)) wurden bei 300 K und 153 K gemessen. Die Zuordnung der verschiedenen Struktureinheiten zu bestimmten Gruppen von Absorptionsbanden (charakteristische Bandenkombinationen) geschah durch die Auswetung der Spektren von Vergleichssubstanzen und von Literaturwerten. Die bei tiefen Temperaturen auftretenden Effekte lassen sich nicht als das Auftreten von Kristallinität, sondern nur als beginnende Kettenregularität in den Poly(oxyethylen)- und Poly(oxytetramethylen)-Sequenzen deuten.
    Notes: The infrared spectra of urethane-, urea-, and semicarbazide-linked aliphatic polyethers (poly(oxyethylene), poly(oxytetramethylene) and poly(oxypropylene)) have been measured at 300 K and 153 K. The assignment of the different structural units to certain groups of absorption bands (“characteristic band combinations”) was made by the evaluation of the spectra of reference compounds and of literature data. The low-temperature effects (band splitting, shift of band maxima) facilitate the identification of structural units in these polymers. The observed effects do not signify crystallinity but beginning regularity of the poly(oxyethylene) and poly(oxytetramethylene) sequences.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The introduction of computer-assisted IR and FTIR spectrometers has greatly enlarged the possibilities of qualitative and quantitative analysis of macromolecular multi-component systems. By using the digitally stored standard spectra of the components of a system the composition of this system can be evaluated under the condition that spectral superposition is valid. Since this condition is frequently invalid it is preferable, for the analysis of a system with n spectroscopically defined components, to choose n compositions within an optimal range within the (n  -  1) dimensional Gibbs diagram. In real polymer blends with crystallizable components the degree of crystallinity of these components will be lower than in the unmixed polymers. This is probably due to the mutual interpenetration of the noncrystalline ranges of the different polymers. Highly filled materials can be identified quite reliably when the filler or reinforcing material is monodisperse. This ist the case, e.g., with dental cements (fillings). Organically filled construction materials with low concentrations of binder (e.g., fiber board) can be identified by difference spectrometry when the characteristic absorptions of the binder will not coincide with strong bands of the filler.  -  Artefacts may falsify a difference spectrum. Origins and consequences of artefacts will be discussed.
    Notes: Die Einführung computerunterstützter IR- und FTIR-Spektrometer hat die Möglichkeiten der qualitativen und quantitativen Analyse von makromolekularen Mehrkomponentensystemen erheblich erweitert. Wenn die Forderung der spektralen Superposition erfüllt ist, läßt sich mit Hilfe gespeicherter Standardspektren der Komponenten durch Differenzspektrometrie die Zusammensetzung eines Systems ermitteln. Da diese Forderung sehr oft nicht erfüllt ist, wählt man für die Differenzspektrometrie eines Systems aus n spektral definierten Komponenten n Punkte aus dem empirisch zu ermittelnden optimalen Bereich im Innern des (n-1)-dimensionalen Gibbsschen n-Ecks. Bei realen Polymergemischen mit kristallisierbaren Komponenten ist deren Kristallinitätsgrad niedriger als in den ungemischten Polymeren; dies ist wahrscheinlich auf gegenseitige Durchdringung der nichtkristallinen Bereiche zurückzuführen. Hochgefüllte Kunststoffe lassen sich differenzspektrometrisch noch gut identifizieren, wenn der Füllstoff monodispers ist (Zahnzemente). Organisch gefüllte Werkstoffe mit niederem Bindemittelanteil (Hartfaserplatten mit Holzschliff) lassen sich nur dann differenzspektrometrisch identifizieren, wenn die charakteristischen Absorptionen des Bindemittels in Bereichen liegen, in denen der Füllstoff nicht stark absorbiert.  - Artefakte können ein differenzspektrometrisches Ergebnis verfälschen. Ursachen und Auswirkungen von Artefakten werden diskutiert.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolyetherurethan-Harnstoffe (PEUU) wurden in der Ionenquelle des Massenspektrometers mit einem linearen Temperaturprogramm pyrolysiert. Während der Aufheizung repetierend registrierte Massenspektren gestatten die Identifizierung und genaue Charakterisierung der untersuchten Polymeren.Die Bausteine der Makromolekeln: Polyether (Polyoxyethylen, Polyoxypropylen, Polyoxytetramethylen), 4,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan und das als Kettenverlängerer eingesetzte 4,4′-Diaminodiphenylmethan konnten anhand charakteristischer Fragmente („Schlüsselfragmente“) nachgewiesen werden.Darüber hinaus liefern sowohl die Polyether als auch die PEUU charakteristische Gesamtionenstromprofile. Die Einzelionenstromprofile von Schlüsselfragmenten zeigen, daß Harnstoff-, Urethan- und Etherbindungen in dieser Reihenfolge mit linear ansteigender Temperatur gespalten werden.
    Notes: Copoly(etherurethane-urea)s (PEUU) from different polyethers with hydroxyl endgroups, with 4,4′-diisocyanato-dicyclohexylmethane and 4,4′-diamino-diphenylmethane (as a chain extender) were heated linearly within the ion source of a mass spectrometer. The analysis of the evolved gases allows the identification and detailed characterization of the investigated polymers. The building units of PEUU  -  polyethers, diisocyanates, and the diamine  -  can be identified by key fragments. These are formed during pyrolysis and can be identified with field ionization or low-voltage electron impact ionization.Furthermore, the polyethers with hydroxyl endgroups as well as the PEUU can easily be distinguished by their volatilization rate curves. Fragments resulting from cleavages of the different bond types present, e.g., urea, urethane, ether in this order, are generated during the linear increase of temperature; they are pinpointed by repetitive scanning of the mass spectra.
    Additional Material: 15 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 113 (1968), S. 190-202 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Vinychloride was polymerized in mass at different temperatures by γ-irradiation. The infrared spectra of the polymers were investigated at temperatures between 30 and 200°C. A method is given for the graphical separation of complexes of superimposed absorption bands. Thus the complex of the ν(CCI) vibrations has been separated into 7 bands at 603, 613, 624, 636, 647, 677, and 696 cm-1. The temperature dependence of the relative integral absorbance of these bands was determined; the correlation to certain configurations and conformations is discussed.
    Notes: Vinylchlorid wurde bei verschiedenen Temperaturen strahlenchemisch in Masse polymerisiert; die Polymeren wurden bei Meßtemperaturen zwischen 30 und 200°C IR-spektroskopisch untersucht. Es wird ein Verfahren angegeben, Komplexe, überlagerter Absorptionsbanden graphisch aufzutrennen. Der Komplex der ν(CCI)-Schwingungen wurde in 7 Banden bei 603, 613, 624, 636, 647, 677 und 696 cm-1 aufgelöst. Die Temperaturabhängigkeit der relativen integralen Extinktion dieser Banden wurde gemessen; die Zuordnung zu bestimmten Konfigurationen und Konformationen wird diskutiert.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 113 (1968), S. 203-214 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The relative integral absorbances of ν(CCI) vibrations obtained by graphical separation of the whole ν(CCI) complex were investigated in dependence of the polymerization temperature of the PVC. The Syndiotacticity was determined without heating the samples using the relative intensities of ν(CCI)-vibrations. The degree of intramolecular order and the minimum length of the syndiotactic zigzag chain, which is necessary for the splitting of the bands, have been determined from the A1 and B1 vibrations at 639 and 603 cm-1. This length amounts to 8 monomer units for urea complex PVC and to 5 units for all other samples.
    Notes: Die durch graphische Auftrennung des ν(CCI)-Bandenkomplexes gewonnenen relativen integralen Extinktionen von ν(CCI)-Schwingungen wurden in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur des PVC untersucht. Der Grad der Syndiotaxie der Proben wurde ohne Erhitzung aus der relativen Intensität der ν(CCI)-Schwingungen bestimint. Aus der Intensität der A1- und Bi-Schwingungen bei 639 und 603 cm-l wurde die intramolekulare Ordnung der Ketten (Regalarität) und die für die Aufspaltung notwendige Mindestlänge der syndiotaktischen Zickzack-Kette bestimint. Sic beträgt für Harnstoffeinschluß-PVC 8 und für alle übrigen Proben 5 Monomer-Einheiten.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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