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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 226 (1995), S. 71-87 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The copolymerization of acrylonitrile with maleic anhydride was investigated to synthesize acylic reactive polymers for manufacture of membranes that serve as support for covalent enzyme immobilization. The free-radical copolymer synthesis was carried out in solution (N,N-dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAC), γ-butyrolactone, ethylene carbonate), by precipitation polymerization (dioxane) as well as bulk polymerization. The polymers were characterized using IR spectroscopy, elementary analysis, NMR spectroscopy, gel permeation chromatography, viscosity measurements, osmometry and potentiometry.The kinetic parameters were followed by dilatometric measurements up to high conversions. The anhydride content in the monomer mixtures showed a significant influence on the rate of polymerization and the molecular weight. With raised concentration of anhydride the polymerization rate and molecular weights decreased. Film forming polymers (M̄η 〉 30 000 g/mol) can be obtained by all copolymerization procedures with exception of solution polymerization in DMF and DMAC, respectively. The content of maleic anhydride in the membrane polymers did not exceed 5 mol-%, even though the maleic anhydride content in the monomer mixtures was raised up to the equimolar mixture. Nevertheless, such low maleic anhydride content of prepared membranes is enough for successful enzyme immobilization with amyloglucosidase (copolymer was prepared in γ-butyrolactone, M̄η = 49 000 g/mol, cPMSA = 0,3 mol-%).
    Notes: Die Copolymerisation des Acrylnitrils mit Maleinsäureanhydrid (MSA) wurde mit dem Ziel untersucht, acylfunktionalisierte Reaktivpolymere mit Filmbildungseigenschaften herzustellen, um diese in der Anwendung als Membran für kovalente Enzymfixierungen zu nutzen. Die radikalinitiierte Synthese der Copolymeren wurde in Lösung (Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMAC), γ-Butyrolacton, Ethylencarbonat), durch Fällungscopolymerisation (Dioxan) sowie in Substanz durchgeführt.Die Polymercharakterisierung erfolgte durch IR-Spektroskopie, Elementaranalyse, Kernresonanzspektroskopie, Gelpermeationschromatographie, Viskosimetrie, Osmometrie und Potentiometrie.Die Kinetik wurde durch dilatometrische Untersuchungen bis zu hohen Umsätzen verfolgt. Danach weist der Anhydridgehalt im Monomergemisch einen signifikanten Einfluß auf die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit und die Molmasse der Polymeren auf. Mit steigendem Anhydridanteil wird die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit herabgesetzt und eine Verringerung der Molmasse herbeigeführt. Die Copolymerisation von Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid führt mit Ausnahme der Lösungspolymerisation in DMF bzw. DMAC zu Polymeren mit Molmassen oberhalb 30 000 g/mol, was ihre Anwendung als Membran ermöglicht. Die Einbaurate an Maleinsäureanhydrid in den Membranpolymeren ist bis einschließlich einer äquimolaren Zusammensetzung des Monomergemischs nicht größer als 5 mol-%. Derartig niedrige MSA-Reaktivgruppenanteile erweisen sich jedoch als ausreichend, um an einer aus einem Lösungspolymerisat (γ-Butyrolacton, M̄η = 49 000 g/mol, cPMSA = 0,3 mol-%) formierten Membran eine Enzymimmobilisierung mit Amyloglucosidase nachzuweisen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Three different titration methods were proved with respect to accuracy, reproducibility and handling for the determination of maleic anhydride (MSA) content in acrylonitrile (AN) copolymers in form of poly(AN-co-MSA) and poly(AN-co-styrene-co-MSA). The comparison comprises (i) the combined method A/H characterized by the reaction of anhydride groups (AG) with aniline and titration of the formed monoacid with methanolic KOH (A) and the complete hydrolysis of AG and titration of acid groups (SG) with aqueous NaOH (H), (ii) method B based on the conversion of AG with n-butylamine (BA) and back-titration of unreacted amine with HClO4 in glacial acetic acid and (iii) method C consisting of the reaction of AG with p-chloroaniline (pCA) followed by Cl-determination after the Schöniger-decomposition. Whereas all mentioned methods are suitable for the determination of AG in the presence of initial SG, the combination of A/H additionally allows the simultaneous determination of AG and SG. In comparison with the other methods the combination of A/H is to be favoured due to the possibility to obtain additional information about SG and because of the better results in accuracy, reproducibility and handling. By means of FTIR spectroscopy the content of AG and SG was estimated qualitatively and a correlation between the spectroscopic and potentiometric data of AG was discovered.
    Notes: Zur Bestimmung des Maleinsäreanhydrid(MSA)-Gehaltes in Acrylnitril(AN)-Copolymeren des Typs Poly(AN-co-MSA) bzw. Poly(AN-co-Styrol-co-MSA) wurden drei verschiedene Titrationsmethoden hinsichtlich ihrer Richtigkeit, Reproduzierbarkeit sowie ihres Zeitaufwandes geprüft. Miteinander verglichen wurden (i) eine Methodenkombination A/H bestehend aus dem Teilschritt A, einer Umsetzung der Anhydridgruppen (AG) mit Anilin einschließlich der Titration der Monosäuregruppen mit methanolischer KOH, und dem Teilschritt H, einer vollständigen Hydrolyse der AG und Titration der Säuregruppen (SG) mit wäßriger NaOH, (ii) Methode B basierend auf der Reaktion der AG mit n-Butylamin (BA) und der Rücktitration des nicht umgesetzten Amins mit Perchlorsäure (HClO4) in Eisessig und (iii) Methode C, beruhend auf der Umsetzung der AG mit p-Chloranilin (pCA) und nachfolgender Chlorbestimmung durch Schöniger-Aufschluß. Während sich alle genannten Methoden prinzipiell für die AG-Bestimmung in Gegenwart initialer SG empfehlen, ist darüber hinaus über A/H eine simultane Bestimmung von AG und SG möglich. Wegen dieses zusätzlichen Informationsgewinns, ihrer besseren Reproduzierbarkeit, der erhöhten Richtigkeit sowie des geringeren zeitlichen und apparativen Aufwandes ist die Kombination A/H zu favorisieren. Mit Hilfe der FTIR-Spektroskopie wurde der Gehalt an AG und SG qualitativ verfolgt und eine Korrelation zwischen den Bandenintensitäten der AG und den potentiometrisch erhaltenen Werten gefunden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 181 (1990), S. 171-182 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Reaktion von 2-Chlorethanol und Epichlorhydrin (ECH) mit Alkalisalzen von partiell hydrolysierten Methylmethacrylat-(MMA)-Polymeren sowie MMA-Copolymeren, die freie Carboxygruppen enthielten, wurde untersucht. Quaternäre Ammoniumhalogenide R4NX sind effektive Katalysatoren dieser Reaktionen. Bis zu 80% der Carboxylatgruppen wurden in Hydroxyethylestergruppen unter Bildung vollständig löslicher Copolymerer umgewandelt. Bei der Reaktion von ECH mit Alkalisalzen der Copolymeren wurden vernetzte Produkte erhalten. Bei Durchführung der Reaktion in Gegenwart von R4NX konnte der Gelanteil von 87% auf 5% vermindert werden.MMA-Copolymere mit freien Carboxygruppen reagieren mit überschüssigem ECH in Gegenwart von R4NX über die Chlorhydrinester-Stufe mit nachfolgender Dehydrochlorierung (Transepoxidierung) unter Bildung vollständig löslicher Glycidylester-Copolyrnerer mit niedrigem Chlorgehalt (≤ 0.4%) und Ausbeuten an Epoxidgruppen ≤ 95%.
    Notes: The reactions of 2-chloroethanol and epichlorohydrin (ECH), respectively, with alkali salts of partially hydrolyzed methyl methacrylate (MMA) polymers as well as with MMA copolymers containing free carboxy groups were studied. Quaternary ammonium halogenides R4NX are effective catalysts of these reactions. Up to 80% of alkali carboxylate groups were converted into hydroxyethyl ester groups to yield completely soluble copolymers. By reaction of ECH with alkali salts of the copolymers, crosslinked products were obtained. The gel fraction may be reduced from 87% to 5% if the reaction is carried out in the presence of R4NX. MMA-copolymers containing free carboxy groups react with an excess of ECH in the presence of R4NX via the chlorohydrin ester and dehydrochlorination (transepoxidation) to produce completely soluble glycidyl ester copolymers of low chlorine content (≤0.4%). Yields of epoxy groups up to 95% have been attained.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 23 (1984), S. 2067-2081 
    ISSN: 0006-3525
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Resonance Raman spectra of the nucleoside 5′-monophosphates UMP, CMP, AMP, and GMP have been obtained with 266- and 213-nm radiation, the fourth and fifth harmonics of a Nd:YAG laser. The 266-nm radiation is resonant with the states giving rise to the first absorption band of the bases. The resulting spectra are in agreement with those reported previously using similar wavelength excitation but are generally of better quality. The 213-nm radiation is resonant with those states giving rise to the second strong absorption band of the bases. The spectra obtained with this wavelength show several new features relative to the 266-nm spectra, including strong enhancement of modes of the pyrimidines with a character similar to the e2g ν8 mode of benzene, relative enhancement of ring modes at 1580 and 729 cm-1 in AMP, and strong enhancement of the 1670-cm-1 C = O mode of GMP. These enhancements are discussed in terms of previously reported preresonance behavior and predicted intensities based on CNDO bond-order changes and normal-mode calculations. The results of a preliminary study of the effect of the interaction of GMP with cis-dichlorodiammineplatinum(II) on the 213-nm resonance Raman spectrum is also discussed.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 767-777 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Poly[(methyl methacrylate)-co-(glycidyl methacrylate)] (poly(MMA-co-GMA)) was obtained by polymer-analogous reaction of poly[(methyl methacrylate)-co-(methacrylic acid)] with an excess of epichlorohydrin (ECH) in the presence of a quaternary ammonium salt R4NX as catalyst. The kinetics of the addition reaction and the consecutive transepoxidation reaction was studied at 50-90°C. The rate constant of the addition reaction is one order of magnitude higher with E1 = 71 kJ · mol-1 than that of the transepoxidation reaction with E2 = 83 kJ · mol-1. The rate constants rise linearly with increasing concentration of the catalyst R4NX. The equilibrium constants K ≈ 2,3 of transepoxidation of glycidyl methacrylate (GMA) as well as of poly(MMA-co-GMA) both with 1,3-dichloropropane-2-ol were determined in butyl acetate and dimethylformamide as solvent at 80-100°C. During the reverse transepoxidation reaction of 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate (CHPM) as well as of its MMA-copolymer with equimolar amounts of ECH, side products were formed from the beginning of the reaction and the equilibrium was not established. The addition of ECH to CHPM was observed as a side reaction.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Materialwissenschaft und Werkstofftechnik 12 (1981), S. 107-108 
    ISSN: 0933-5137
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0933-5137
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Siliciumnitrid: Gefüge, Eigenschaften und neue HerstellungsverfahrenAnhand der Korrelation zwischen einigen wichtigen Gefügeparametern und verschiedenen mechanischen, thermischen und thermomechanischen Eigenschaften von heißgepreßtem und reaktionsgesintertem Siliciumnitrid wird die Forderung nach einer weiteren Verbesserung der Eigenschaften und nach einer ökonomischeren Herstellung von Siliciumnitrid durch Anwendung neuer Verfahren aufgezeigt. Die Aussichten und Probleme bei den verschiedenen neuen Verfahren, dem Sintern von verdichteten Si3N4 - Pulverkörpern, dem Nachsintern von reaktionsgesintertem Siliciumnitrid und den verschiedenen Methoden des heißisostatischen Pressens, werden diskutiert.Die Arbeit ist in 2 Teile unterteilt:Teil I: Einfluß des Gefüges auf die mechanischen, thermischen und thermomechanischen Eigenschaften von Siliciumnitrid.Teil II: Neue Herstellungsverfahren von Siliciumnitrid.In Teil I wird der Zusammenhang zwischen Gefüge und verschiedenen mechanischen, thermischen und thermomechanischen Eigenschaften von heißgepreßtem und reaktionsgesintertem Siliciumnitrid diskutiert, wie Bruchfestigkeit, Temperaturleitfähigkeit und Thermoschockverhalten. Aufbauend auf dieser Korrelation werden die heutigen Grenzen von Siliciumnitrid für eine breitere Anwendung sowie die Möglichkeiten für eine Optimierung dieser Materialgruppe dargelegt. Diese Diskussion zeigt sehr deutlich, daß es notwendig ist, einige wichtige Eigenschaften weiter zu verbessern und neue Herstellungsverfahren zu entwickeln. In Teil II der Arbeit werden die Entwicklungsrichtungen dieser neuen Herstellungsverfahren für Siliciumnitrid aufgezeigt. Es wird ein Überblick über die in jüngster Zeit erzielten Fortschritte bei der Anwendung dieser Verfahren gegeben. Als Beispiel für ein neues Herstellungsverfahren werden Ergebnisse vom heißisostatischen Pressen von reaktionsgesintertem Siliciumnitrid diskutiert.
    Notes: Based on the correlation of some essential microstructural parameters and various mechanical, thermal and thermo-mechanical properties of hot-pressed and reaction-bonded silicon nitride, the demand for further improving the properties of silicon nitride and for developing a more economical fabrication of silicon nitride by applying new processing techniques is indicated. Aspects and problem areas of various new techniques, such as sintering of Si3N4-powder compacts and post-sintering of reaction-bonded silicon nitride as well as the various routes of hot-isostatic pressing, are discussed. The paper is divided into two parts:Part I: Microstructural effects on mechanical, thermal and thermomechanical properties of silicon nitride.Part II: New processing techniques of silicon nitride.In part I the relationship between microstructure and various mechanical, thermal and thermo-mechanical properties of hot-pressed and reaction-bonded silicon nitride, such as fracture strength, thermal diffusivity and thermal shock resistance, is discussed. On the basis of this correlation today's limits of silicon nitride regarding a broader application, and the possibilities for optimizing this material group are outlined. This discussion demonstrates the necessity of further improving some important properties and of developing new processing techniques. In part II the development lines of these new techniques for silicon nitride processing are discussed and a survey is given of recent progresses in the use of those techniques. As an example of a new processing technique, results of hot-isostatic pressing of reaction-bonded silicon nitride are presented in more detail.
    Additional Material: 15 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0933-5137
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Teil II: Neue Herstellungstechniken von SiliciumnitridIn Teil I wurde der Zusammenhang zwischen Gefüge und verschiedenen mechanischen, thermischen und thermomechanischen Eigenschaften von heißgepreßtem und reaktionsgesintertem Siliciumnitrid diskutiert, wie Bruchfestigkeit, Temperaturleitfähigkeit und Thermoschockverhalten. Aufbauend auf dieser Korrelation wurden die heutigen Grenzen von Siliciumnitrid für eine breitere Anwendung sowie die Möglichkeiten für eine Optimierung dieser Materialgruppe dargelegt. Diese Diskussion zeigt sehr deutlich, daß es notwendig ist, einige wichtige Eigenschaften weiter zu verbessern und neue Herstellungs-techniken zu entwickeln. In Teil II der Arbeit werden die Entwicklungsrichtungen dieser neuen Herstellungstechniken für Siliciumnitrid aufgezeigt. Es wird ein Überblick über die in jüngster Zeit erzielten Fortschritte bei der Anwendung dieser Techniken gegeben. Als Beispiel einer neuen Herstellungstechnik werden Ergebnisse vom heißisostatischen Pressen von reaktionsgesintertem Siliciumnitrid diskutiert.
    Notes: In part I of this paper the relationship between microstructure and various mechanical, thermal and thermo-mechanical properties of hot-pressed and reaction-bonded silicon nitride, such as fracture strength, thermal diffusivity and thermal shock resistance, was discussed. On the basis of this correlation today's limits of silicon nitride regarding a broader application and the possibilities for optimizing this material group were outlined. This discussion demonstrates the necessity of further improving some important properties and of developing new processing techniques. In part II the development lines of these new techniques for silicon nitride processing are discussed and a survey is given of recent progresses in the use of those techniques. As an example of a new processing technique, results of hot-isostatic pressing of reaction-bonded silicon nitride are presented in more detail.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Materialwissenschaft und Werkstofftechnik 16 (1985), S. 81-88 
    ISSN: 0933-5137
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Temperaturwechselverhalten hochfester ingenieurkeramischer Werkstoffe - Kenndaten, Gefügeeinfluß, Verbesserung - Teil IIITeil III: Verbesserung des Temperaturwechselverhaltens hochfester ingenieurkeramischer WerkstoffeIn den Teilen I und II dieser Arbeit wurden folgende Schwerpunkte behandelt: Grundlegende Kriterien zur Verbesserung des Thermoschockverhaltens ingenieurkeramischer Werkstoffe; Kenndaten des Temperaturwechselverhaltens hochfester ingenieurkeramischer Werkstoffe (Thermoschock und zyklische thermische Beanspruchung); und der Einfluß des Gefüges auf das Thermoschockverhalten, wobei dieser Punkt den Einfluß verschiedener Gefügeparameter auf die mechanischen und thermischen Eigenschaften, die das Thermoschockverhalten im wesentlichen bestimmen, einschließt. Im Teil III dieser Arbeit werden die Möglichkeiten zur Verbesserung des Thermoschockverhaltens durch Gefügeoptimierung diskutiert. Die einzelnen Verfahrensschritte der Eigenschaftsverbesserung werden aufgezeigt. Weiterhin wird die Verbesserung des Thermoschockverhaltens durch die Entwicklung von Verbundwerkstoffen dargestellt. Diese Entwicklungsarbeiten basieren auf Überlegungen, wie man einige für das Thermoschockverhalten wichtige Eigenschaften durch Entwicklung neuer Werkstoffe verbessern kann. Hier werden Ergebnisse früherer Arbeiten und neuerer Entwicklungen zusammengefaßt.
    Notes: The main objectives of parts I and II of this paper were: basic criteria for the improvement of thermal shock resistance of engineering ceramics; data about the thermal stress resistance of high-strength engineering ceramics (thermal shock and thermal cycling); and the influence of microstructure on thermal shock resistance to fracture initiation, including the influence of various microstructural variables on the mechanical and thermal properties which mainly control the thermal shock resistance to fracture initiation. In part III of this paper the possibility to improve the thermal shock resistance to fracture initiation by microstructural optimization is demonstrated. This includes a description of the different steps of the improving procedure. Moreover, the improvement of thermal stress resistance by developing advanced composite materials based on theoretical considerations of improving some important properties by microstructural design is outlined. Here the results of previous investigations and of recent developments are summarized.
    Additional Material: 25 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Materialwissenschaft und Werkstofftechnik 13 (1982), S. 221-227 
    ISSN: 0933-5137
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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