ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aliphatic Azo Compounds, VI 1). - Steric Acceleration of Azoalkane ThermolysisThe influence of the size of the side chains R1-R3) on the thermolysis constants of tert-azoalkanes 8 has been compared with the corresponding influence of R1-R3 on the rates of solvolysis of tert-alkyl-p-nitrobenzoates 9 (in 80 vol.- % acetone/water) and tert-alkyl chlorides 10 (in 80 vol.-% acetone/water). The correlations of the rate constants in Figures 1 and 2 are presumed to express the action of back-strain. After correction for the multiplicative back-strain effect on the thermolysis rates of 8 the slopes of the correlations indicate a some-what larger back-strain effect on the solvolysis than on the thermolysis reactions. This is additional evidence for the one step thermolysis mechanism of 8. Deviations from the correlations are discussed by front-strain and solvation effects. The azo alkanes 8 are radical initiators for the temperature range 140-200°C and photoinitiators.
Notes:
Der Einfluß der Größe der Alkylseitenketten R1 - R3 auf die Thermolysekonstanten der tert-Azoalkane 8 wurde bestimmt und mit der entsprechenden Wirkung der Gruppen R1 -R3 auf die Solvolysekonstanten der tert-Alkyl-p-nitrobenzoate 9 (in 80 Vol.- % Aceton/Wasser) und der tert-Alkylchloride 10 (in 8O Vol.-% Aceton/Wasser) verglichen. Die Korrelationen in den Abbildungen 1 und 2 werden durch back-strain-Wirkung gedeutet. Diese ist, nach Korrektur für die multiplikative Wirkung bei der Azoalkanthermolyse, bei der Solvolyse etwas stärker wirksam als bei der Radikalbildung. Die Ergebnisse belegen den Synchronzerfall der tert-Azoalkane. Abweichungen von den Korrelationen durch front-strain-Wirkung und Solvatationseffekte werden diskutiert. Die beschriebenen Azoalkane sind Radikalinitiatoren für den Temperaturbereich 140-200°C und Photoinitiatoren.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197619761013
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