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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 28 (1901), S. 233-241 
    ISSN: 0863-1778
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 372 (1970), S. 337-344 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The proton magnetic resonance spectra of several 1,3,2-diazaboracycloalkanes have been investigated. The resultant data indicate a planar structure at least for such five or six-membered heterocycles. This occurrence provides for the possibility of B—N multiple bonding and one can expect a high B—N bond order in such systems. This result is in agreement with vibrational spectroscopic studies.
    Notes: Die 1H-Kernresonanzspektren einiger 1,3,2-Diazaboracycloalkane wurden untersucht. Die spektralen Daten deuten auf einen ebenen Bau zumindest der fünf- und sechsgliedrigen Heterocyclen. Damit ist die Ausbildung von B—N-Mehrfachbindungen grundsätzlich möglich und man kann mit einer hohen B—N-Bindungsordnung in diesen Verbindungen rechnen. Dieses Ergebnis steht im Einklang mit schwingungsspektroskopischen Untersuchungen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Springer
    Plant systematics and evolution 214 (1999), S. 103-130 
    ISSN: 1615-6110
    Keywords: Solanaceae ; sect.Petota ; Solanum brevicaule ; Domestication ; hybridization ; potatoes ; systematics
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology
    Notes: Abstract TheSolanum brevicaule complex is a group of morphologically very similar wild and cultivated potato taxa (Solanum sect.Petota). This study uses single to low-copy nuclear RFLPs and RAPDs to investigate their species boundaries and relationships. Cladistic analyses of both data sets are largely concordant with each other and with a recently published phenetic analyses of the same accessions using morphology. All three data sets separate members of the complex into populations from Peru and immediately adjacent northwestern Bolivia, including most cultivated species accessions, and populations from northwestern Bolivia to Argentina. The molecular results suggest that the complex is paraphyletic as currently circumscribed. Many species of theS. brevicaule complex should be relegated to synonymy.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Semibullvalene ; Cope rearrangement ; Dynamic NMR, 13C NMR ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Applications of 13C-NMR Spectroscopy, XXVII. - Activation Parameters off the Cope Rearrangements of semibullvalene, 1,5-Dimethylsemibullvalene, and 2,6-Dibromo-1,5dimethylsemibullvaleneThe kinetics of the degenerate Cope rearrangements of the title compounds were measured by dynamic 13C-NMR spectroscopy. The rate constants derived from the changes in NMR lineshape yielded, on the basis of the Eyring equation, the following activation parameters: semibullvalene (1) ΔH≠ = 5.2 kcal mol-1, ΔS≠ = -3.2 cal K-1 mol-1, ΔG≠298 = 6.2 kcal mol-1; 1,5-dimethylsemibullvalene (2) ΔH≠ = 4.5 kcal mol-1, ΔS≠ = -1.6 cal K-1 mol-1, ΔG≠298 = 5.0 kcal mol-1; 2,6-dibromo-1,5-dimethylsemibullvalene (3) ΔH≠ = 7.5 kcal mol-1, ΔS≠ ≈ 0 cal K-1 mol-1, ΔG≠298 = 7.4 kcal mol-1. The substituent effects are compared with those of other substituted semibullvalenes and are discussed with respect to the nature of the transition state for the Cope rearrangement of bridged homotropilidenes. The barrier for 2 is the lowest measured so far by dynamic NMR spectroscopy.
    Notes: Die Kinetik der entarteten Cope-Umlagerungen der Titelverbindungen wurden mittels dynamischer 13C-NMR-Spectroskopie gemessen. Die aus den NMR-Linienformänderungen abgeleiteten Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten k lieferten auf der Basis der Eyring-Gleichung folgende Aktivierungsparameter: Semibullvalen (1) ΔH≠ = 5.2 kcal mol-1, ΔS≠ = -3.2 cal K-1 mol-1, ΔG≠298 = 6.2 kcal mol-1; 1,5-Dimethylsemibullvalen (2) ΔH≠ = 4.5 kcal mol-1, ΔS≠ = -1.6 cal K-1 mol-1, ΔG≠298 = 5.0 kcal mol-1; 2,6-Dibrom-1,5-dimethylsemibullvalen (3) ΔH≠ = 7.5 kcal mol-1, ΔS≠ ≈ 0 cal K-1 mol-1, ΔG≠298 = 7.4 kcal mol-1. Die Substituenteneffekte werden mit denen anderer substituierter Semibullvalene verglichen und im Hinblick auf die Natur des Übergangszustandes der Cope-Umlagerung in überbrückten Homotropilidenen diskutiert. Die für 2 bestimmte Barriere ist die niedrigste, die bisher mit der dynamischen NMR-Spektroskopie gemessen wurden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 95 (1962), S. 222-227 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: p-Dimethylaminophenyl-pyrazolyl-(4)- und -(5)-carbinole sind im Gegensatz zu den entsprechenden Pyrrylderivaten nicht zur Bildung farbiger Methenverbindungen oder Kationen befähigt. Bis-[p-dimethylamino-phenyl]-pyrazolylcarbinole und Bis-[p-dimethylamino-phenyl]-[1.2.3-triazolyl]-carbinole bilden Farbsalze vom Malachitgrüntyp. Die Lage ihrer x-Banden erlaubt eine Abschätzung des Elektronendrucks, den die heterocyclischen Liganden an verschiedenen Stellen ihrer Ringsysteme aufweisen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2675-2682 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Mannich Bases, VIII. The Structure of Products from the Betti Reaction with AmmoniaThe Betti reaction of 8-hydroxyquinoline, benzaldehyde, and ammonia gives no dihydro-oxazine, but a hydroxyimine derivative (6). Therefore the acylation forms the N-acyl-Mannich base (8). The analogous reaction with amides instead of ammonia could not be repeated by following the literature, it occurs only under more rigorous conditions. The Betti product of 2-naphthol, benzaldehyde, and ammonia represents in solution a mixture of two dihydro-oxazine stereoisomers (3) besides the hydroxyimine compound (4).
    Notes: Die Betti-Reaktion von 8-Hydroxychinolin, Benzaldehyd und Ammoniak liefert kein Dihydro-oxazin-, sondern ein Hydroxyimin-Derivat (6). Die Acylierung führt daher zur N-Acyl-Mannichbase (8). Die analoge Umsetzung mit Amiden anstelle von Ammoniak konnte nach der Literaturvorschrift nicht reproduziert werden; sie findet erst unter verschärften Bedingungen statt. Bei dem Betti-Produkt aus 2-Naphthol, Benzaldehyd und Ammoniak liegt in Lösung ein Gemisch von zwei Dihydrooxazin-Stereoisomeren (3) neben der Hydroxyimin-Verbindung (4) vor.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Rare earth hydride halides ; ir, uv/vis, photoelectron spectra ; magnetism ; electrical properties ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: LnHal2Hn - New Phases in the Ternary System Ln/Hal/H (Ln = Lanthanoid, Hal = Br, I) 111. Physical PropertiesIR and diffuse reflectance spectra, magnetic susceptibility and electrical resistance as well as photo-electron spectra of GdI2Hn and CeI2Hn (n ≦ 1) are reported. GdI2Hn samples with 0 〈 n 5 1 are insulators or semiconductors. Compounds with n = 1 are colourless, with n 〈 1 blue transparent. Phases with n 〈 0.9 show metallic lustre. This feature and the electrical properties can be understood on the basis of the electronic structure (Extended Hückel calculations, photoelectron- and reflectance spectroscopy). For n ≠ 1, in contrast to the stoichiometric hydride halides, bands approx. 1 eV below the Fermi edge are populated. With decreasing H content they broaden and the density of states increases. CeI2Hn exhibits a metal-to-semiconductor transition for n = 0.33. According to the susceptibility measurements the ferromagnetic order of GdI2 successively is suppressed by the incorporation of hydrogen. Simultaneously, correlated regions with spontaneous magnetization are maintained. Temperature dependent X-ray diffraction measurements also indicate the existance of such clusters.
    Notes: Es wird über IR- und diffuse Reflexionsspektroskopie, magnetische Suszeptibilitäts- und elektrische Widerstandsmessungen sowie Photoelektronenspektroskopie an GdI2Hn und Cel2Hn und Cel2Hn (n ≦ 1) berichtet. GdI2Hn-Proben mit 0 〈 n ≦ 1 sind Isolatoren bzw. Halbleiter. Verbindungen mit n = 1 sind farblos, mit n 〈 1 blau transparent und n 〈 0,9 zunehmend metallisch glänzend. Dies und die elektrischen Eigenschaften sind mit der elektronischen Struktur (Extended-Hückel-Rechnungen, Photoelektronen- und Reflexionsspektren) interpretierbar: Gegenüber den stöchiometrischen Hydridhalogeniden werden bei n ≠ 1 ca. 1 eV unterhalb der Fermikante Bänder besetzt, die sich mit sinkendem H-Gehalt zunehmend verbreitern und deren Zustandsdichte sich erhöht. CeI2Hn zeigt einen Metall-Halbleiter-Übergang bei n ∼ 0,33.Suszeptibilitätsmessungen zufolge wird die ferromagnetische Ordnung in GdI2 durch den Einbau von Wasserstoff sukzessive unterdrückt. Dies geschieht unter Erhalt von korrelierten Bereichen, die ferromagnetische Spontanmagnetisierung aufweisen. Für die Existenz solcher Cluster sprechen auch die Ergebnisse temperaturabhängiger Röntgendiffraktometrie.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Jahn-Teller Distortions of Transition Metal Ions in Tetrahedral Coordination  -  The Structures of Cat[MII(NCS)4]II (MII: Co, Ni, Cu) and of Mixed Crystals MIICr2O4(MII: Zn—Ni, Zn—Cu, Cu—Ni) of the Spinel TypeThe structure determination of compounds Cat[MII(NCS)4] with Cat = p-xylylenebis(triphenylphosphonium)2+ and MII = Co, Ni, Cu [space group P21/n, Z = 4] yielded pseudotetrahedral MIIN4-polyhedra, which are distorted by packing forces and vibronic coupling effects of the Jahn-Teller type. Spinel mixed crystals with MII = Zn—Ni, Zn—Cu, Ni—Cu in the tetrahedral sites exhibit phase transition to tetragonal and o-rhombic structures, induced by cooperative Jahn-Teller interactions. The distortion symmetries of the MIIN4 and MIIO4 tetrahedra are analysed on the basis of the respective electronic groundstate and the possible Jahn-Teller active vibrational modes.
    Notes: Die Strukturbestimmung von Verbindungen Cat[MII(NCS)4] mit Cat = p-Xylylen-bis(triphenylphosphonium)2+ und MII = Co, Ni, Cu [Raumgruppe P21/n, Z = 4] ergab pseudo-tetraedrische MN4-Polyeder, die als Folge von Packungseinflüssen und vibronischen Kopplungseffekten vom Jahn-Teller-Typ verzerrt sind. Bei Spinell-Mischkristallen MIICr2O4 mit normaler Kationenverteilung und MII = Zn—Ni, Zn—Cu, Ni—Cu werden Phasenübergänge zu tetragonalen und o-rhombischen Gittern als Folge kooperativer Jahn-Teller-Effekte beobachtet. Die auftretenden Verzerrungssymmetrien der MN4- und MO4-Tetraeder werden gruppentheoretisch auf der Grundlage der elektronischen Grundzustände und der möglichen Jahn-Teller-aktiven Normalschwingungen analysiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 558 (1988), S. 7-20 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of Manganese (VII) OxideMn2O7 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 679.56 pm, b = 1668.7 pm, c = 945.4 pm, β = 100.20°, Z = 8. The Mn2O7 molecule consists of cornersharing pairs of MnO4 tetrahedra; the bridging Mn—O—Mn angle is 120.7°. The Mn—O bond lengths are 177.0 pm (bridge), 2 × 160.0 pm and 158.5 pm in the MnO4 tetrahedron.In the crystal the Mn2O7 molecules are packed in a way to yield the arrangement of a cubic close packing for the O atoms. Formally Mn2O7 can be described as a defect-anti-type of CaF2.We compare the geometrical properties of Mn2O7 with other molecular structures with an emphasis on the difference of structure and bonding between Mn2O7 and Tc2O7.
    Notes: Mn2O7 kristallisiert monoklin mit a = 679,56 pm, b = 1668,7 pm, c = 945,4 pm, β = 100,20°, Z = 8 in der Raumgruppe P21/c. Das Mn2O7-Molekül besteht aus zwei über ein verbrückendes O-Atom verknüpften MnO4-Tetraedern; der Brückenwinkel Mn—O—Mn beträgt 120,7°. Die Bindungsabstände Mn—O sind 177,0 pm (Brücke) sowie 2 × 160,0 pm und 158,5 pm im MnO4-Tetraeder.Im festen Zustand sind die Mn2O7-Moleküle in einer Weise gepackt, daß die Anordnung der O-Atome im Kristall einer kubisch dichtesten Kugelpackung entspricht, d. h. Mn2O7 läßt sich einfach als Defekt-anti-CaF2-Typ beschreiben.Die geometrischen Eigenschaften von Mn2O7 werden anderen Molekülstrukturen gegenüber-gestellt; insbesondere werden Mn2O7 und Tc2O7 bezüglich Struktur und Bindung verglichen.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 568 (1989), S. 8-21 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Na(V3-xNbx)Nb6O14  -  A Novel Oxoniobate with [Nb6O12] and [M2O9] ClustersGoldcolored single crystals and black powders of Na(V3-xNbx)Nb6O14 have been prepared by heating a pellet containing a mixture of NaNbO3, NbO2, NbO, VO2 and NaF or Na2B4O7 (as mineralizers) at 900°C in a sealed gold capsule. The analytically determined Nb : V ratio is 5 : 1 and means that x is about 1.5. The compound crystallizes in P63/m with a = 603.4(1), c = 1807.9(5) pm and Z = 3.The crystal structure can be described in terms of common close packing of sheets of O and Na atoms together with Nb6 octahedra. Characteristic building groups of the new structure type are [Nb6O12] clusters, [M2O9] clusters and NbO5 bipyramids. V atoms are distributed only on the positions of the Nb atoms within the trigonal bipyramids or the [M2O9] clusters. The [Nb6O12] clusters show characteristicaly short distances dNb-Nb = 279.4 and 281.3 pm, respectively. In the [M2O9] units, which are built from two MO6 octahedra that share a common face, V or Nb atoms form M-M dumbbells with dM-M = 255.9 pm. The electronic structure is discussed using Extended Hückel calculations.
    Notes: Goldgelb glänzende Einkristalle und schwarze Pulver von Na(V3-xNbx)Nb6O14 wurden durch Tempern eines zu einer Pille gepreßten Gemenges aus NaNbO3, NbO2, NbO, VO2 und NaF oder Na2B4O7 (als Mineralisatoren) bei 900°C in einem geschlossenen Goldrohr dargestellt. Das analytisch ermittelte Verhältnis Nb : V ist ungefähr 5 : 1, so daß x bei etwa 1,5 liegt. Die Verbindung kristallisiert in P63/m mit a = 603,4(1), c = 1807,9(5) pm und Z = 3.Die Kristallstruktur baut sich aus gemeinsam dicht gepackten Schichten von O-Atomen, Na-Atomen und Nb6-Oktaedern auf. Charakteristische Baugruppen des neuen Strukturtyps sind [Nb6O12]- und [M2O9]-Cluster sowie NbO5-Bipyramiden. Die V-Atome verteilen sich nur auf die Positionen der Nb-Atome in den trigonalen Bipyramiden und den [M2O9]-Cluster. Innerhalb der [Nb6O12]-Cluster liegen charakteristisch kurze Abstände dNb-Nb = 279,4 bzw. 281,3 pm vor. In [M2O9]-Einheiten, zwei über Flächen verknüpften MO6-Oktaedern, bilden V- und Nb-Atome M-M-Hanteln mit dM-M = 255,9 pm. Die Bindungsverhältnisse werden unter Zuhilfenahme von Extended-Hückel-Rechnungen diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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