ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation and Reactivity of 1-Phosphoryl-1-(phosphoryloxy)allyl Anions and Related CompoundsThe formation of 1-heterosubstituted 1-phosphorylallyl anions of type 1A from the corresponding vinyl or allyl phosphonates is described. The reactivity in reactions with alkyl halides and carbonyl compounds is investigated. For preparative purposes neither the sulfur derivative 11A nor the oxygen derivatives 16A, 19A, 23A, and 29A show sufficiently high reactivity and selectivity. Only the 3-silylated derivative 25A reacts regioselectively with carbonyl compounds via Wittig-Horner olefination to give functionalized dienes 26 in moderate yields. From those it is possible to remove the phosphoryl, silyl or phosphoryloxy group selectively. Reactivity of dienes 26 in Diels-Alder reactions is poor.
Notes:
Die Bildung von in 1-Stellung heterosubstituierten 1-Phosphoryl-allyl-Anionen vom Typ 1A aus den entsprechenden Vinyl- oder Allylphosphonaten wird beschrieben und ihre Reaktivität gegenüber Alkylhalogeniden und Carbonylverbindungen untersucht. Weder das Schwefel-Derivat 11A noch die Sauerstoff-Derivate 16A, 19A, 23A und 29A besitzen für präparative Nutzung hinreichend hohe Reaktivität und Selektivität. Nur das in 3-Stellung silylierte Derivat 25A reagiert mit Carbonylverbindungen regioselektiv unter Wittig-Horner-Olefinierung in befriedigenden Ausbeuten zu den funktionalisierten Dienen 26. Aus diesen läßt sich selektiv die Phosphoryl-, die Silyl- oder Phosphoryloxygruppe abspalten. Die Reaktivität der Diene 26 in Diels-Alder-Reaktionen ist gering.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170807
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