ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Fixation of Cupric Ions in Matrices from Polyamide- and Polyhydrazide AcidsOn polymerisation of pyromellitic dianhydride with 4,4′-diamino-diphenyl ether and the dihydrazides of oxalic acid, malonic acid, adipic acid and terephthalic acid, respectively, filmforming polyamide-hydrazide-acids result. It is possible to control the reducing and mechanical properties of the polymers by variation of the mole ratio of 4,4′-diamino-diphenyl ether and acid hydrazide. Polymers with 0.3 moles of acid hydrazide and 0.7 moles of 4,4′-diamino-diphenyl ether do not reduce cupric ions, but co-ordinate them. EPR and absorption spectra show the cupric ions to co-ordinate with the hydrazide but not with the amide groups if the stoichiometric ratio polymer/Cu(II) is greater then 12. Only in foils prepared with the hydrazide of terephthalic acid the co-existence of Cu(II) complexes of the amide and hydrazide groups, respectively, is observed. Both these complex polyeders exhibit axial geometry.
Notes:
Bei der Polymerisation von Pyromellitsäureanhydrid mit 4,4′-Diaminodiphenyläther und den Dihydraziden von Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure oder Terephthalsäure entstehen koordinationsaktive filmbildende Polyamidhydrazidsäuren. Das Reduktionsvermögen gegenüber Cu2+-Ionen und die mechanischen Eigenschaften der Polymeren lassen sich durch die Variation des Konzentrationsverhältnisses von 4,4′-Diaminodiphenyläther und Säurehydrazid steuern. Polymere mit 0,3 Mol Säurehydrazid und 0,7 Mol 4,4′-Diaminodiphenyläther pro Mol Pyromellitsäureanhydrid sind bei Zimmertemperatur gegenüber Cu2+-Ionen redoxstabil und fixieren diese unter Komplexbildung. Die Auswertung der ESR- und Absorptionsspektren der Cu(II)-haltigen Polymermatrizen zeigt, daß bei Stöchiometrieverhältnissen Polymer: Cu(II) ≥ 12 die Cu2+-Ionen generell von der Hydrazidsäure- und nicht von der Amidsäuregruppierung komplexiert werden. Lediglich in den Folien mit Terephthalsäuredihydrazid liegen Cu(II)-Amidsäure- und Cu(II)-Hydrazidsäure-Komplexpolyeder nebeneinander vor. Sie besitzen jeweils eine axiale Geometrie.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190117
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