ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Heterocyclic Seven-Membered Ring Compounds, XXXIII. - Synthesis and Properties of 5-Methoxy-1,4-benzothiazepine and of 5-Methoxy-1-;Methoxy-1,4-benzothiazepinium TetrafluoroborateAcid-catalyzed cyclisation of the amide acetal 2 yields the seven-membered ring lactam 3 which could be N-methylated to give compound 4 by treatment with sodium hydride/methyl iodide. On reaction with trimethyloxonium tetrafluoroborate, 3 was O-alkylated to yield the title thiazepine 5, the thermal stability of which is compared with that of the isomeric 4-methoxy-1,5-benzothiazepine C. Compound 5 could be oxidized to give the sulfone 6; thermolysis of 5 leads to sulfur and 1-methoxyisoquinoline (8). Alkylation of 5 with methyl iodide/silver tetrafluoroborate yields the sulfonium salt 7 which rearranges to 1-methoxy-4-(methylthio)isoquinoline (9) on heating in acetonitrile.
Notes:
Aus dem Amid-acetal 2 erhält man durch säurekatalysierte Cyclisierung das Siebenringlactam 3, das mit Natriumhydrid/Methyliodid zu 4 N-methyliert werden konnte. Umsetzung von 3 mit Trimethyloxonium-tetrafluoroborat liefert das im Titel genannte Thiazepin 5, dessen thermische Stabilität mit der des isomeren 4-Methoxy-1,5-benzothiazepins C verglichen wurde. Verbindung 5 kann zum Sulfon 6 oxidiert werden; die Thermolyse von 5 verläuft unter Entschwefelung und man erhält 1-Methoxyisochinolin (8). Weitergehende Alkylierung von 5 mit Methyliodid/Silbertetrafluoroborat führt zum Sulfonium-Salz 7, das bei der Thermolyse in Acetonitril zu 1-Methoxy-4-(methylthio)isochinolin (9) umgelagert wird.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881211212
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