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  • 1
    Electronic Resource
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    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Peptide Science 3 (1997), S. 157-167 
    ISSN: 1075-2617
    Keywords: α-trifluoromethyl substituted amino acids ; α-chymotrypsin ; proteolytic stability ; Cα,α-disubstituted glycines ; Chemistry ; Biochemistry and Biotechnology
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A series of model peptides containing α-trifluoromethyl-substituted amino acids in five different positions relative to the predominant cleavage site of the serine protease α-chymotrypsin was synthesized by solution methods to investigate the influence of α-Tfm substitution on the proteolytic stability of peptides. Proteolysis studies demonstrated absolute stability of peptides substituted in the P1 position and still considerable proteolytic stability for peptides substituted at the P2 and P′2 positions compared with the corresponding unsubstituted model peptide. Comparison with peptides containing the fluorine-free disubstituted amino acid α-aminoisobutyric acid allowed to separate electronic from steric effects. Furthermore, the absolute configuration of the α-Tfm-substituted amino acid was found to exert considerable effects on the proteolytic stability, especially in P′1 substituted peptides. Investigations of this phenomenon using empirical force field calculations revealed that in the (S,R,S)-diasteromer the steric constraints exhibited by the α-Tfm group can be outweighed by an advantageous interaction of the fluorine atoms with the serine side chain of the enzyme. In contrast, a favourable interaction between substrate and enzyme is impossible for the (S,S,S)-diastereomer. © 1997 European Peptide Society and John Wiley & Sons, Ltd.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 781-792 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XXII. Synthesis and Thermolysis of Substituted 4-Phenyl-l -benzothiepin 1-Oxides4-Phenyl-l-benzothiepin l-oxides 3a and b have been prepared as well via the benzothiepinone 1-oxide 2 as by direct oxidation of the parent 1-benzothiepins 6a and b. The synthesis of 3c and d was only accomplished by the second way. Further oxidation of 3a-d yielded the thermally stable dioxides 4a-d. Thermolysis of 3a-d produced the corresponding naphthalenes 5a-d by elimination of SO. The rates of the reaction 3→5 have been estimated for one temperature each.
    Notes: Die 4-Phenyl-l-benzothiepin-l-oxide 3a und b wurden sowohl über das Benzothiepinon-1-oxid 2 als auch durch direkte Oxidation der entsprechenden 4-Phenyl- 1-benzothiepine 6a und b dargestellt. Die Synthese von 3c und d erfolgte nur auf dem zweiten Weg. Weiteroxidation von 3a-d führte zu den thermisch stabilen Dioxiden 4a-d. Die Thermolyse von 3a-d lieferte unter Abspaltung von SO die entsprechenden Naphthaline 5a-d. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion 3→5 wurden für je eine Temperatur bestimmt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 284 (1956), S. 234-246 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Spektren einiger Verbindungen dieser Gruppe werden mitgeteilt und diskutiert; dabei wird die Frequenzlage der S—N-Schwingung lokalisiert.Die Federkraft der S—N-Bindung wird auf Grund einer Modellrechnung für Amidosulfonsäure mit 3,7 · 105 Dyn/cm angenommen.Darüber hinaus wird eine Abhängigkeit der S—O-Valenzfrequenzen vom Ladungszustand des Schwefels an Hand mehrerer S—O- und N—S—O-Verbindungen festgestellt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 349-354 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, VIII. Fragmentation in lieu of Ring Expansion of α-Epoxyketones
    Notes: Die α-Epoxyketone 1 und 2 mit zusätzlicher Sulfoxidfunktion in β-Stellung zur Epoxidgruppe gehen bei der Behandlung mit konz. Schwefelsäure keine Ringerweiterung zu Siebenring-Diketonen ein. Man erhält statt dessen unter Fragmentierung neben Benzaldehyd 3-Hydroxy-1-thio-4H-chromen-4-on (3) bzw. die 2-Methyl-Verbindung 4.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3596-3610 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XVI. Synthesis of 3,5-Substituted 4-Phenyl-1-benzothiepins4-Phenyl-1-benzothiepins 7 and 8 are synthesized starting from their 5-methoxy-2,3-dihydro-precursor 2; using the 2,5-dihydro-intermediate 12 yields the 4-phenyl-1-benzothiepins 13 and 14. The 1-benzothiepin 17 can be obtained from the diketone 1 directly. The 3-cyano-substituted compound 22 is prepared from its 2,5-dihydro-precursor 21. Some ring-contraction and ring-cleavage reactions of the heterocyclic seven-membered ring-system are described.
    Notes: Die 5-Methoxy-2,3-dihydro-Vorstufe 2 wird in die 4-Phenyl-1-benzothiepine 7 und 8 übergeführt; aus der 2,5-Dihydro-Vorstufe 12 werden die 4-Phenyl-1-benzothiepine 13 und 14 dargestellt. Das 1-Benzothiepin 17 wird direkt aus dem Siebenring-Diketon 1 erhalten. Das 3-cyan-substituierte 1-Benzothiepin 22 erhält man aus der 2,5-Dihydro-Vorstufe 21. Es werden einige Ringverengungsbzw. Ringspaltungsreaktionen des heterocyclischen Siebenring-Systems beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 2087-2089 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The title compound 3 is synthesized by O-alkylation of the corresponding lactam 1. The behaviour of 3 is different from a compound with the same formula which has been published recently in this journal2); the structure of 3 therefore was confirmed by X-ray structure determination.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 2147-2150 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-Membered Ring Compounds, XXXIII. - Synthesis and Properties of 5-Methoxy-1,4-benzothiazepine and of 5-Methoxy-1-;Methoxy-1,4-benzothiazepinium TetrafluoroborateAcid-catalyzed cyclisation of the amide acetal 2 yields the seven-membered ring lactam 3 which could be N-methylated to give compound 4 by treatment with sodium hydride/methyl iodide. On reaction with trimethyloxonium tetrafluoroborate, 3 was O-alkylated to yield the title thiazepine 5, the thermal stability of which is compared with that of the isomeric 4-methoxy-1,5-benzothiazepine C. Compound 5 could be oxidized to give the sulfone 6; thermolysis of 5 leads to sulfur and 1-methoxyisoquinoline (8). Alkylation of 5 with methyl iodide/silver tetrafluoroborate yields the sulfonium salt 7 which rearranges to 1-methoxy-4-(methylthio)isoquinoline (9) on heating in acetonitrile.
    Notes: Aus dem Amid-acetal 2 erhält man durch säurekatalysierte Cyclisierung das Siebenringlactam 3, das mit Natriumhydrid/Methyliodid zu 4 N-methyliert werden konnte. Umsetzung von 3 mit Trimethyloxonium-tetrafluoroborat liefert das im Titel genannte Thiazepin 5, dessen thermische Stabilität mit der des isomeren 4-Methoxy-1,5-benzothiazepins C verglichen wurde. Verbindung 5 kann zum Sulfon 6 oxidiert werden; die Thermolyse von 5 verläuft unter Entschwefelung und man erhält 1-Methoxyisochinolin (8). Weitergehende Alkylierung von 5 mit Methyliodid/Silbertetrafluoroborat führt zum Sulfonium-Salz 7, das bei der Thermolyse in Acetonitril zu 1-Methoxy-4-(methylthio)isochinolin (9) umgelagert wird.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 1498-1504 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus 7.8-Dibenzyloxy-3-[3.4-dibenzyloxy-benzyliden]-chromanon-(4) bildet sich mit Hydroperoxid in alkalischer Lösung das Epoxyketon, welches mit NaBH4 und LiAlH4 stufenweise zu einem Gemisch isomerer, racem. 3.4-Dihydroxy-7.8-dibenzyloxy-3-[3.4-dibenzyloxy-benzyl]-chromane reduziert wird. Aus diesem Gemisch entsteht beim Ringschluß in Eisessig mit Perchlorsäure (±)-Hämatoxylin-tetrabenzyläther, der bei katalytischer Hydrierung zu (±)-Hämatoxylin entbenzyliert wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 2595-2602 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus 3.5-Diacetoxy-4-phenyl-1-benzoxepin (1) entsteht beim Erhitzen in Xylol 2.4-Diacetoxy-3-phenyl-naphthol-(1) (6); mit Natriumacetat/Acetanhydrid erhält man das entsprechende Acetat. Aus dem gleichartigen 1-Benzothiepin 2 bekommt man beim Erhitzen in Xylol und auch mit Pyridin/Acetanhydrid unter Eliminierung von Schwefel 1.3-Diacetoxy-2-phenylnaphthalin (5); mit Natriumacetat/Acetanhydrid entsteht dagegen der Thioessigsäure-S-[2.4-diacetoxy-3-phenyl-naphthyl-(1)-ester] (7). Das analoge 1-Benzothiepin-1.1-dioxid (9) liefert mit Natriumacetat/Acetanhydrid in einer andersartig verlaufenden Umlagerung das Cyclobuta[b]-1-benzothiophen-3.3-dioxid 10, dessen Struktur durch Abbau gesichert wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2134-2142 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of 3-Oxazol-2-onesReaction of tertiary α-hydroxyketones with chlorosulfonyl isocyanate followed by hydrolysis with water yields the carbamates 1-8. These are converted into the 3-oxazol-2-ones 9-14 by thermal cyclisation. Reduction of 9-14 with lithium aluminum hydride leads to the 2-oxazolidones 15-20; saponification with sodium hydroxide produces the initial hydroxyketones.
    Notes: Die Umsetzung von tertiären α-Hydroxy-ketonen mit Chlorsulfonylisocyanat, gefolgt von Verseifung mit Wasser, liefert die Carbamidsäureester 1--8. Diese werden durch thermische Cyclisierung in die Δ3-Oxazolone-(2) 9-14 übergeführt. Reduktion von 9-14 mit Lithiumalanat führt zu Oxazolidonen-(2) 15-20. Durch Verseifen mit Natronlauge werden 9-14 zu den Ausgangs-Hydroxyketonen gespalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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