ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereochemie der 1,2-Oxaphospholane, VIII. - Synthese, Stereochemie und Ringöffnungsreaktionen diastereoisomerer 3-Hydroxy-2-methoxy-5-methyl-1,2-oxaphospholan-2-oneAddition von Dimethylphosphonat an Acetaldol führt zu einem 3 : 7-Gemisch von diastereomeren Dimethyl-(1,3-dihydroxybutyl)phosphonaten 3 und 4. Die relativen Konfigurationen an C-1 und C-3 dieser Diole wurden 13C-NMR-spektroskopisch anhand von deren O-Benzylidenderivaten bestimmt. Die Dimethoxyphosphorylgruppe an C-4 des 1,3-Dioxanrings nimmt bevorzugt die axiale Position ein. Es wird ein Modell für die 1,3-asymmetrischen Induktion bei der Abramov-Reaktion vorgeschlagen. Intramolekulare Umesterung der Phosphonate 3 und 4 in Anwesenheit von äquimolaren Mengen von Triethylamin liefert die diastereomeren 3-Hydroxy-2-methoxy-5-methyl-1,2-oxaphospholan-2-one. Ringöffnungs-reaktionen der im Titel genannten 1,2-Oxaphospholane wurden mittels 31P-NMR untersucht.
Notes:
Addition of dimethyl phosphonate to acetaldol gives a 3 : 7 mixture of diastereomeric dimethyl (1,3-dihydroxybutyl)phosphonates 3 and 4. The relative configurations at C-1 and C-3 in these diols were established by the 13C NMR data of their O-benzylidene derivatives. Axial preference-for the dimethoxyphosphoryl substituent at C-4 of the 1,3-dioxane ring is observed. A model of the 1,3-asymmetric induction for the Abramov reaction is proposed. Intramolecular transesterification of the phosphonates 3 and 4 in the presence of equimolar amounts of triethylamine affords diastereomeric 3-hydroxy-2-methoxy-5-methyl-1,2-oxaphospholan-2-ones. 1,2-Oxaphospholane ring opening reactions of the title compounds were studied by 31P NMR.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619860816
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