ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with Nitriles, LXXIV. - 3-Amino-4,4-dicyano-3-butenoate, a Synthetically Useful Dimer from Malononitrile and CyanoacetateAn improved synthesis of 3-amino-4,4-dicyano-3-butenoate (4) (a codimer from cyanoacetate and malononitrile) is described. The 13C NMR data and pKa value of 4 are compared with those of the isomeric codimer 3 and the dimers 1 and 2. Reaction of 4 with acids or bases leads to the 2(1H)-pyridones 8 and 9, respectively. Conversions of 4 with aldehydes, ketones, and nitroso compounds give the products 11, 14, and 15 as well as the benzopyran derivatives 12 and the 2-oxochinoline derivative 13 when using 2-hydroxy- and 2-aminobenzadehydes. 4 reacts with formamidine to yield the dihydropyrimidine derivative 17 and with sulfur to give the 3,5-diamino-4-cyano-2-thiophenecarboxylates (18).
Notes:
Für die 3-Amino-4,4-dicyan-3-butensäureester (4) (Codimeres aus Cyanessigester und Malononitril) wird eine verbesserte Synthese beschrieben. Die 13C-NMR-Daten und der pKs-Wert von 4 werden mit denen des isomeren Codimeren 3 sowie der Dimeren 1 und 2 verglichen. Reaktion von 4 mit Säuren oder Basen führt zu den 2(1H)-Pyridonen 8 bzw. 9. Umsetzungen von 4 mit Aldehyden, Ketonen und Nitrosoverbindungen liefern die Produkte 11, 14 und 15, wobei mit 2-Hydroxy- und 2-Aminobenzaldehyden die Benzopyranderivate 12 bzw. das 2-Oxochinolinderivat 13 entstehen. 4 liefert mit Formamidin das Dihydropyrimidinderivat 17 und mit Schwefel die 3,5-Diamino-4-cyan-2-thiophencarbonsäureester (18).
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619860311
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