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  • Wiley-Blackwell  (14)
Collection
Publisher
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 100 (1967), S. 48-58 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird der Einfluß der Polymerisationstemperatur auf die Taktizität und Kristallinität von Polyvinylchlorid studiert. Es wird gefunden, daß die kristallisierbaren Sequenzen aus mehr als 4 bis 5 syndiotaktisch verknüpften Grundbausteinen gebildet werden.Es wird eine Beziehung zwischen Molckulargewicht und Polymerisationstemperatur für heterogen in Substanz hergestelltes Polyvinylbromid und für durch heterogene Polymerisation in Gegenwart von Fällungsmittel hergestelltes Polymethylmethacrylat aufgestellt.Die Ergebnisse dieser Untersuchungen bestätigen die vor kurzem aufgestellte Hypothese, wonach die für einige heterogen hergestellte Polymere gefundene anomale Abhängigkeit des Molekulargewichtes von der Polymerisationstemperatur hauptsächlich auf Strukturänderungen der Polymeren zurückzuführen ist.
    Notes: The influence of the polymerization temperature on the stereoregularity and cristallinity of polyvinyl chloride is examined. The crystallizable stereoregular sequences are syndiotactic, and formed by more than four or five monomer units.The relationship between molecular weight and polymerization temperature is determined for polyvinylbromide prepared by heterogeneous bulk polymerization and for polymethylmethacrylate prepared by heterogeneous polymerization in the presence of a preciptant.The results of this work seem to support the suggestion recently developed, that the unusual dependence of the molecular weight on the polymerization temperature, found for some polymers obtained under heterogeneous conditions, is mainly due to structural variations in the products.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 114 (1968), S. 217-225 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Für die Polymerisation des Vinylchlorids in 1.2-Dichloräthanlösung bei 5o°C werden die Übertragungskonstanten des Monomeren (CM = 1.1·10-3) und des Lösungsmittels (CS = 4.5·10-4) bestimmt.Der Wert von CM wird mit den von andern Autoren ermittelten Werten verglichen, die aus Polymerisationsversuchen in Substanz unter heterogenen Bendingungen erhalten wurden.
    Notes: The monomer (CM) and solvent (CS) transfer constants were determined by a study of the vinyl chloride polymerization in 1.2-dichloroethane solution at 50°C.It was found the value of 1.1·10-3 for CM and the value of 4.5·10-4 for CS.The value of CM, here determined, is compared with those reported by other authors and obtained from polymerization experiments carried out in bulk under heterogeneous conditions.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 140 (1970), S. 249-261 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Übertragungswirkung von Tetrabromkohlenstoff bei der Polymerisation von Vinylchlorid in Substanz und in 1.2-Dichloräthan gelöst wurde bei 50°C untersucht. In heterogenen Systemen erhöht die Gegenwart von Tetrabromkohlenstoff die Anfangspolymerisationsgeschwindigkeit, vermindert beziehungsweise unterdrückt jedoch die Autokatalyse der Reaktion. In homogenen Systemen hat Tetrabromkohlenstoff eine schwach verlangsamende Wirkung.Tetrabromkohlenstoff ist sowohl bei der homogenen als auch bei der heterogenen Polymerisation ein wirkungsvoller Kettenüberträger; die Übertragungskonstante, die aus dem Molekulargewicht der in homogenen Systemen erhaltenen Polymeren ermittelt wurde, beträgt 4,70. Die Ergebnisse der Untersuchungen werden auf Grund eines vor kurzem von den Autoren vorgeschlagenen Rekationsschemas erörtert.
    Notes: The effect of carbon tetrabromide transfer both in bulk and 1.2-dichloroethane solution polymerization of vinyl chloride has been investigated at 50°C. In heterogeneous systems the presence of carbon tetrabromide rises the initial polymerization rate, but reduces or eliminates, respectively, the autocatalysis of the reaction. On the other hand, in homogeneous systems, carbon tetrabromide exhibits a weak retarding action.In both homogeneous and heterogeneous polymerization, carbon tetrabromide has a strong effect as chain transfer agent and its transfer constant deduced from the molecular weight of the polymers obtained in homogeneous systems is 4.70. The results are discussed based on a model recently proposed by the authors.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 140 (1970), S. 263-273 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von Acrylnitril wurde bei 50°C sowohl in Substanz als auch in Gegenwart von Äthylencarbonat als Lösungsmittel untersucht, um die Wirkung von Tetrabromkohlenstoff auf diese Reaktion zu ermitteln. Bei der Polymerisation in Substanz zeigt die Autokatalyse und die Anfangspolymerisationsgeschwindigkeit ein Maximum als Funktion der CBr4-Konzentration. Wenn die Polymerisation in Äthylencarbonat ausgeführt wird, ändert Tetrabromkohlenstoff sowohl die Reaktionsgeschwindigkeit als auch die Molekulargewichte der Produkte. Aus den Molekulargewichten der Polyacrylnitrilproben, die aus der Polymerisation in homogener Lösung erhalten wurden, wurde eine Übertragungskonstante für CBr4 von 4 · 10-2 errechnet. Die Reaktionskinetik in heterogenem Medium sowie die Veränderung der Reaktionsgeschwindigkeit und der Molekulargewichte der Reaktionsprodukte beim Übergang vom homogenen zum heterogenen System werden gemäß einem kinetischen Schema, das kürzlich von den Autoren vorgeschlagen wurde, erörtert.
    Notes: The polymerization of acrylonitrile at 50°C in bulk as well as in the presence of ethylene carbonate as a solvent has been investigated to determine the effect of carbon tetrabromide on the reaction. In bulk polymerization the autocatalysis and the initial polymerization rate exhibit a maximum as a function of CBr4 concentration. When the polymerization is carried out in ethylene carbonate, carbon tetrabromide affects the rate of the reaction as well as the molecular weights of the products. From the molecular weights of polyacrylonitrile samples obtained from polymerization in homogeneous medium a transfer constant to carbon tetrabromide of 4 · 10-2 has been deduced. The kinetic features of the reaction occurring in heterogeneous medium and the variations in rate and molecular weight of the products connected with the passage of the reaction system from homogeneity to heterogeneity, are interpreted according to a kinetic picture recently suggested by the authors.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 43 (1961), S. 12-22 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Von sechs Proben von Polyvinylchlorid, die im Verlauf einer Suspensionspolymerisation entnommen und fraktioniert worden waren, wurden die Verteilungskurven bestimmt. Die Umsatzgrade der Proben lagen zwischen 4% und 94%, die Fraktionierung der Proben wurde mit Tetrahydrofuran-Wasser vorgenommen. Die untersuchten Proben zeigten fast gleiche Verteilungskurven. Die experimentellen Resultate wurden diskutiert.
    Notes: The molecular weight distribution curves of six samples of polyvinyl chloride taken during a suspension polymerization were determined. The degrees of conversion of the samples varied from 4% up to 94%. Fractionations of the samples were carried out in the system tetrahydrofuran-water by fractional precipitation. It appears that the molecular weight distribution does not substantially vary in the course of the polymerization. The experimental results are discussed.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 50 (1961), S. 129-136 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der Polymerisation von Vinylchlorid mit Tri-n-butylbor und Sauerstoff als Initiator wurde bei 25°C untersucht. Die dilatometrisch bestimmten Ziet-Umsatz-Kurven zeigen bei 4-8% Umsatz einen autokatalytischen Verlauf und eine Diskontinuität, die mit einer Koagulation der Polymerteilchen verbunden ist. Die Reaktionsordnung hinsichtlich des Initiators ist 0,56. Sie liegt also höher als der theoretisch zu erwartende Wert (0,5) und kann durch eine Okklusion der Kettenradikale durch das ausgefällte Polymere erklärt werden. Aus einer bei verschiedenen Temperaturen durchgeführten Polymerisationsreihe wurde für die Brutto-Aktivierungsenergie ein Wert von 9,6 kcal/Mol bestimmt. Hieraus errechnet sich für die Startreaktion eine Aktivierungsenergie von 16 kcal/Mol.Ferner wurden Polymerisationen im Temperaturbereich von -78 bis +25°C ausgeführt. Die Molekulargewichte der erhaltenen Produkte steigen anfangs an, gehen bei einer Polymerisationstemperatur von -30°C durch ein Maximum, um danach mit steigender Temperatur wieder abzufallen.
    Notes: The bulk polymerization of vinyl chloride was studied kinetically at 25°C. using the Bu3B/O2 system as initiator. The dilatometric conversion-time curves show an autocatalytic behaviour and a discontinuity in the 4-8% conversion range at which a coagulation of the polymer particles occurs. The Bu3B reaction order was 0.56. This value, slightly higher than the theorically expected 0.5, is explicable by the occlusion of the chain radicals in the precipitated polymer. The apparent activation energy was obtained from a set of polymerizations carried out at different temperatures and resulted to be 9.6 kcal/mole. From this value the initiation activation energy was calculated to be 16 kcal/mole. A number of polymerizations were carried out in the temperature range +25 to -78°C. The average molecular weights of the products firstly increase and then decrease with increasing polymerization temperature, passing through a maximum at about -30°C.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 110 (1967), S. 111-122 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird eine Methode für die schnelle Bestimmung der Θ-Bedingungen von makromolekularen Lösungen vorgeschlagen.Nach dieser Methode werden die Θ-Bedingungen mit Hilfe einer theoretisch erhaltenen Gleichung bestimmt, die Phasentrennungs-Temperatur (für binäre Systeme) und Phasenzusammensetzung (für ternäre Systeme) mit dem Molekulargewicht des Polymeren verbindet.Die mit dieser Methode erhaltenen Θ-Bedingungswerte stimmen gut mit jenen, welche auf andere Weise berechnet worden sind, überein.
    Notes: A method for the rapid determination of the Θ-conditions of polymer solutions is proposed. According to this method the Θ-conditions are determined by using an equation, obtained theoretically, which relates the temperature (for binary systems) or composition (for ternary systems) for incipient phase separation, to the molecular weight of the polymer.The values of the Θ-conditions obtained using this method are in very good agreement with that determined by other methods.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 53 (1962), S. 21-27 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der Polymerisation von Vinylchlorid mit Tri-n-butylbor und Sauerstoff als Initiatorsystem wurde bei -50°C untersucht. Die Reaktion ist autokatalytisch, und die Reaktionsordnung hinsichtlich des Initiators ist 0.56. Es wird ein Wert von 6.5 kcal für die Bruttoaktivierungsenergie im Temperaturbereich von -30 bis -50°C bestimmt. Die kinetischen Resultate werden diskutiert. Nach einem Vergleich der in dieser Arbeit gefundenen Aktivierungsenergie mit jener im Temperaturbereich von +25 bis -20°C wird cine Interpretation vorgeschlagen, um den gefundenen abnormen Verlauf der Molekulargewichte in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur zu erklären.
    Notes: A study has been made of the bulk polymerization of vinyl chloride at -50°C. using the tri-n-butyl boron-oxygen system as initiator. The reaction is autocatalytic and the order of reaction with respect to tri-n-butylboron is 0.56. The apparent activation energy determined in the temperature range from -30 to -50°C. was 6.5 kcal. The kinetic results are discussed and from a comparison of here activation energy with that obtained in the range from +25 to -20°C., an interpretation is suggested for the previously observed abnormal behaviour of the molecular weights with the polymerization temperature.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 111 (1968), S. 123-136 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die durch Lauroylperoxid ausgelöste Polymerisation von Vinylehlorid wurde in den Löungsmitteln Tetrahydrofuran, 1.2-Dichloräthan und Chlorbenzol untersucht. Bei diesen Systemen tritt von einem bestimmten Umsatz an eine Phasentrennung ein, wobei dieser kritische Umsatz von der Anfamskonzentration des Monomeren abhängt. Im Zusammenhang mit dieser Phasentrennun nimmt die Polymerisationsgeschwindigkeit ab.Solange die Reaktionsmischung noch homogen ist, gilt in Tetrahydrofuran und 1.2-Dichloräthan die erste Reaktionsordnuug bezüglich des Monomeren. Chlorbenzol wirkt als Retarder, and deshalb Iäßt sich für diesen Fall keine Reaktionsordnungg bezüglich des Vinylchlorids angeben. In bezug auf den Initiator ist die Reaktionsordnung bei allen drei Lösungmitteln 0,5.Es wurde gefunden, daß Tetrahydrofuran ein sehr starker Überträger bei der Polymerisation des Vinylchlorids ist. Bei den anderen Lösungrsmitteln, die kaum übertragen, hängt das Molekulargewicht der erhaltenen Polymeren in gleicher Weise von der Konzentration des Monomeren ab wie die Polymerisationsgeschwindigkeit.für die experimentellen Ergebnisse wird eine theoretische Erklärung gegeben.
    Notes: The polymerization of vinyl chloride in tetrahydrofuran, 1.2-dichloroethane and chlorobenzene with lauroyl peroxide as initiator has been studied. In these solvents the polymerizing systems separate in two phases at a certain degree of conversion which is a fanction of the initial monomer concentration. In relation with the phase separation a decrease of the polymerization rates occurs.For the homogeneous polymerization the reaction order with respect to monomer is 1 in tetrahydrofuran and 1.2-dichloroethane. In the polymerization in chlorobenzene the solvent acts as a retarder and consequently it is impossible to determine the reaction order with respect to monomer.The reaction order with respect to initiator is found to be 0.35 in all the examined solvents. In the solvents which are not high chain transfer agents, the molecular weights of the polymers vary with the monomer concentration in the same manner as the polmerization rate.The tetrahydrofuran is found to be a very active chain transfer agent.An interpretation of the experimental data is given.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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