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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 195. Pentaalkylcyclopentaphosphane Monoxides, (PR)5O (R = Me, Et) - Preparation and Structure Determination by 31P-NMR SpectroscopyThe cyclopentaphosphane monoxides (PMe)5O (1) and (PEt)5O (2) are formed by reacting the pentaalkylcyclopentaphosphanes (PR)5 (R = Me, Et) with dry atmospheric oxygen under proper conditions. Whereas 1 is rather decomposable and therefore cannot be obtained in pure form, the more stable compound 2 could be isolated by high pressure liquid chromatography. According to the IR spectrum and the complete analysis of the 31P{1H}-NMR spectrum oxygen is bound exocyclically to the five-membered phosphorus ring. 2 exists as a mixture of two configurational isomers 2a and 2b, which differ in their relative arrangements of the ethyl substituents.
    Notes: Die Reaktion von Pentaalkyl-cyclopentaphosphanen (PR)5 (R = Me, Et) mit trockenem Luftsauerstoff führt unter geeigneten Bedingungen zur Bildung der Cyclopentaphosphan-monoxide (PMe)5O (1) und (PEt)5O (2). Während 1 sehr zersetzlich und daher nicht rein erhältlich ist, konnte die beständigere Verbindung 2 durch Hochdruckflüssigkeitschromatographie isoliert werden. Nach dem IR-Spektrum und der vollständigen Analyse des 31P{1H}-NMR-Spektrums ist der Sauerstoff exocyclisch an den Phosphor-Fünfring gebunden. 2 liegt als Gemisch aus zwei Konfigurationsisomeren 2a und 2b vor, die sich in der räumlichen Anordnung der Ethylsubstituenten zueinander unterscheiden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 583 (1990), S. 224-224 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 580 (1990), S. 27-35 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 200. Tetraisopropyl-tetradecaphosphane(4), P14(i-Pr)4 - Preparation and Structural CharacterizationTetraisopropyl-tetradecaphosphane(4) (1) has been obtained by reacting i-PrPCl2, P4, and magnesium and subsequently thermolysing the crude reaction product, and has been isolated in pure form. Whereas the 31P{1H}-NMR spectrum provides only limited structural information, the 13C{1H, 31P}-DEPT-NMR and the 1H{31P}-NMR spectrum of 1 reveals the presence of two symmetrical configurational isomers 1a and 1c and one asymmetrical diastereomer 1b. This would only be possible, if 1 is 3,4,10,11-tetraisopropyl-hexacyclo[6.6.0.02,6.05,14.07,12.09,13]tetradecaphosphane. When crystallizing 1 pure 1a precipitates, which at +10°C in solution is retransformed into the isomeric mixture 1a, 1b, 1c by inversion of the configuration.
    Notes: Tetraisopropyl-tetradecaphosphan(4) (1) wurde durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und analysenrein isoliert. Während das 31P{1H}-NMR-Spektrum für die Struktur von 1 nur begrenzte Aussagekraft besitzt, liegen nach dem 13C{1H, 31P}-DEPT-NMR- und dem 1H{31P}-NMR-Spektrum zwei symmetrische Konfigurationsisomere 1a und 1c und ein asymmetrisches Diastereomer 1b vor. Dies ist nur möglich, wenn es sich bei 1 um 3,4,10,11-Tetraisopropyl-hexacyclo-[6.6.0.02,7.05,14.07,12.09,13]tetradecaphosphan handelt. Bei der Kristallisation von 1 scheidet sich reines 1a ab, das bei +10°C in Lösung durch Inversion wieder in das Isomerengemisch 1a, 1b, 1c umgewandelt wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 202. Hepta-tert-butylnonaphosphane(7), P9(t-Bu)7, and Octa-tert-butyldecaphosphane(8), P10(t-Bu)8  - Preparation and Structure Determination by 31P-NMR SpectroscopyHepta-tert-butylnonaphosphane(7) (1) and octa-tert-butyldecaphosphane(8) (2), the first bicyclophosphanes PnRn-2 with n 〉 8, have been obtained by dehalogenating t-BuPCl2 with magnesium in the presence of P4 and have been isolated in pure form. According to 31P-NMR spectroscopic investigations, 1 and 2 are structurally homologues of P8(t-Bu)6 [8], in which two tert-butylsubstituted P4 rings are linked through a α-bond. The compounds 1 and 2 differ from P8(t-Bu)6 by the insertion of a (t-Bu)-group and a [-P(t-Bu)-]2 chain, consisting of two (t-Bu)-groups, respectively, between the two (t-BuP)3P rings. Hence, 1, is bis(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-tert-butylphosphane and 2 is 1,2-bis(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-1,2-di-tert-butyldiphosphane which exists in the meso-configuration due to steric reasons.
    Notes: Hepta-tert-butyl-nonaphosphan(7) (1), und Octa-tert-butyl-decaphosphan(8) (2) wurden durch Enthalogenierung von t-BuPCl2 mit Magnesium in Gegenwart von P4 als erste Bicyclophosphane PnRn-2 mit n 〉 8 gewonnen und analysenrein isoliert. Nach kernresonanz-spektroskopischen Untersuchungen sind 1 und 2 strukturell Homologe von P8(t-Bu)6 [8], in dem zwei tert-butylsubstituierte P4-Ringe über eine α-Bindung miteinander verknüpft sind. Die Verbindungen 1 und 2 unterscheiden sich von P8(t-Bu)--6 durch die Einschiebung einer (t-Bu)-Gruppe bzw. einer aus zwei (t-Bu)-Gruppen bestehenden [-P(t-Bu)-]2-Kette zwischen die beiden (t-buP)3P-Ringe. Demnach handelt es sich bei 1, um Bis (2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-tert-butylphosphan, bei 2 um 1,2-Bis(2,3,4-tri-tert-butycyclotetraphosphanyl)-1,2-di-tert-butylphosphan, bei 2 um 1,2-Bis(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-1,2-di-tert-butyldiphosphan, das aus sterischen Gründen in der meso-Form vorliegt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 585 (1990), S. 18-26 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 205. Nona-tert-butyltridecaphosphane(9), P13(t-Bu)9  -  Structural Principles of Bi- and Tricyclic tert-ButylphosphanesNona-tert-butyltridecaphosphane(9) (1) has been obtained by dehalogenating tert-butyldichlorophosphane with magnesium in the presence of white phosphorus and has been isolated in pure form. According to NMR spectroscopic investigations 1 has a conjuncto-phosphane skeleton consisting of three P4 rings which are linked through α bonds either directly or via an exocyclic phosphino group. Hence, compound 1 is 3-[tert-butyl(2, 3, 4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-phosphino]-2,2′,3′,4,4′-penta-tert-butyl-1, 1′-bicycloteraphosphane. Contrary to the skeletal structures of sterically unperturbed, polycyclic phosphanes the structures of bi- and tricyclic tert-butylphosphanes are decisively determined by the steric interactions of the tert-butyl substituents besides the synthetic route.
    Notes: Nona-tert-butyl-tridecaphosphan(9) (1) wurde durch Enthalogenierung von tert-Butyldichlorphosphan mit Magnesium in Gegenwart von weißem Phosphor neben anderen tert-Butylphosphanen erhalten und analysenrein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen weist 1 ein Konjunkto-Phosphangerüst aus drei P4-Ringen auf, die über α-Bindungen  -  entweder direkt oder über eine exocyclische Phosphinogruppe  -  miteinander verknüpft sind. Demnach handelt es sich bei Verbindung 1 um 3-[tert-Butyl(2,3,4-tri-tert- butylcyclotetraphosphanyl)-phosphino]-2,2′,3′,4,4′-penta-tert-butyl-1,1′-bicyclotetraphosphan. Die Gerüststrukturen bi-und tricyclischer tert-Butylphosphane werden im Unterschied zu denen sterisch ungestörter polycyclischer Phosphane neben dem Syntheseweg vor allem durch die sterischen Wechselwirkungen der tert-Butylsubstituenten bestimmt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 197. Octa-tert-butyldodecaphosphane (8), P12(t-Bu)8 - Preparation and Structure Determination of Two Constitutional Isomers by Nuclear Magnetic ResonanceOcta-tert-butyldodecaphosphane(8) (1) has been obtained by thermolysing P6(t-Bu)4 and has been isolated in pure form. In addition, other tert-butylphosphanes, mainly P8(t-Bu)6 and P9(t-Bu)3, are formed. Compound 1 is produced as a mixture of two constitutional isomers 1a and 1b of comparable abundance, which could be separated by chromatography. According to the 2D-31P{1H}-NMR spectrum, 1a is 2,4,6,7,8-penta-tert-butyl-3-(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)bicyclo[3.3.0]octaphosphane and 1b is the isomer with the cyclotetraphosphanyl substituent in the 2 position. In both cases, the P12(8) skeleton consists of a P8(6) partial structure analogous to that of pentalane and a monocyclic P4(4) partial structure which are linked through a σ-bond.
    Notes: Octa-tert-butyl-dodecaphosphan(8) (1) wurde durch Thermolyse von P6(t-Bu)4 neben anderen tert-Butylphosphanen, vor allem P8(t-Bu)6 und P9(t-Bu)3, gewonnen und analysenrein isoliert. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konstitutionsisomeren 1a und 1b annähernd gleicher Häufigkeit, die chromatographisch getrennt werden konnten. Nach dem 2D-31P{1H}-NMR-Spektrum handelt es sich bei 1a um 2,4,6,7,8-Penta-tert-butyl-3-(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)bicyclo[3.3.0]octaphosphan, bei 1b um das Isomer mit dem Cyclo-tetraphosphanyl-Substituenten in 2-Position. In beiden Fällen besteht das P12(8)-Gerüst aus einem Pentalan-analogen P8(6)- und einem monocyclischen P4(4)-Teilgerüst, die über eine σ-Bindung verknüpft sind.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 187. Hexaisopropyldecaphosphane(6), P10(i-Pr)6  -  Preparation and Structure Determination by 31P-NMR SpectroscopyHexaisopropyldecaphosphane(6) (1) has been obtained by reacting i-PrPCl2, P4, and magnesium and has been isolated in pure form. According to 31P-NMR spectroscopic investigations 1 has a conjuncto-phosphane skeleton consisting of a P7 group analogous to that of norbornane and an annelated five-membered ring, thus being 3,4,5,8,9,10-hexaisopropyltricyclo[5.2.1.02,6]decaphosphane. An indication of a constitutional isomer with a structure analogous to that of adamantane has not been found. Compound 1 is formed as a mixture of two configurational isomers 1a amd 1b, which differ in their spatial arrangements of the isopropyl group on P10.
    Notes: Hexaisopropyl-decaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium gewonnen und analysenrein isoliert. Wie durch 31P-NMR-spektroskopische Untersuchungen bewiesen werden konnte, weist 1 ein Konjunkto-Phosphangerüst aus einer Norbornan-analogen P7-Gruppe mit ankondensiertem Fünfring auf, ist demnach 3,4,5,8,9,10-Hexaisopropyl-tricyclo[5.2.1.02,6]decaphosphan. Hinweise auf ein Konstitutions-Isomer mit Adamantan-analoger Struktur wurden nicht gefunden. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropylgruppe an P10 unterscheiden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Hexaisopropyloctadecaphosphane(6); ; 5,7,8,14,16,18-Hexaorganlheptacy-clo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphanes ; Organylpolycyclophosphanes ; Conjuncto-Phosphane Skeletons ; Configurational Isomers of Polycyclic Phosphanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 217. Hexaisopropyloctadecaphosphane(6), P18i-Pr6 - Preparation and Structure Determination by Nuclear Magnetic ResonanceHexaisopropyl-octadecaphosphane(6) (1) has been obtained by reaction of i-PrPCl2 with P4 and magnesium and subsequent thermolysis of the crude reaction product, and has been purely isolated as a yellow solid. According to NMR-spectroscopic investigations, 1 contains a new conjuncto-phosphate skeleton consisting of a P11(5)- and a P9(5)-structural element analogous to that of brexane, joined through a common P2-bridge. Thus, 1 is 5,7,8,14,16,18-hexaisopropyl-heptacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphane. Compound 1 is formed as a mixture of two configurational isomers 1a and 1b, which probably differ from each other by inversion of the configuration at the (PR)2-bridge of the P9(5) partial structure analogous to that of brexane.
    Notes: Hexaisopropyl-octadecaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und als gelber Feststoff rein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein neues Konjunkto-Phosphangerüst aus einem P11(5)- und einem Brexan-analogen P9(5)-Strukturelement, die eine P2-Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 5,7,8,14,16,18-Hexaisopropyl-heptacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphan. verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich wahrscheinlich durch Konfigurationsumkehr an der (PR)2-Brücke des Brexan-analogen P9(5)-Teilgerüstes voneinander unterscheiden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1007-1011 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium Pentahydrogen Octaphosphide ; 7-Lithium-2,5,6-trihydrogen-3-phosphino-bicyclo[2.2.1]heptaphosphide ; Hydrogen Polyphosphides ; Polycyclic Phosphorus Anions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 225. Lithium Pentahydrogen OctaphosphideLithium pentahydrogen octaphosphide, LiH5P8 (1), belongs to the first reaction products of the metallation of P2H4 with n-butyllithium to be detected. Compound 1 is also formed in the reactions of the tricyclic heptaphosphide Li3P7 or the monocyclic pentaphosphide LiH4P5 with P2H4. In all cases, LiH4P7, LiH8P7, and further not yet identified polyphosphides are formed additionally. The composition and the structure of 1 have been elucidated by 31P-NMR studies, above all a complete analysis of its low-temperature 31P{1H}-NMR spectrum. Hence, compound 1 is 7-lithium-2,5,6-trihydrogen-3-phosphino-bicyclo[2.2.1]heptaphosphide and has a norbornane-type P7 skeleton. At room temperature 1 decomposes to furnish more phosphorus-rich lithium polyphosphides.
    Notes: Lithium-pentahydrogenoctaphosphid, LiH5P8 (1), gehört zu den ersten nachweisbaren Reaktionsprodukten der Metallierung von P2H4 mit n-Butyllithium. Verbindung 1 wird außerdem bei der Reaktion des tricyclischen Heptaphosphids Li3P7 oder des monocyclischen Pentaphosphids LiH4P5 mit P2H4 gebildet. In jedem Fall entstehen daneben LiH4P7, LiH8P7 und weitere, noch nicht charakterisierte Polyphosphide. Zusammensetzung und Struktur von 1 konnten durch 31P-NMR-Studien, vor allem eine vollständige Analyse des Tieftemperatur-31P{1H}-NMR-Spektrums, ermittelt werden. Demnach handelt es sich bei 1 um 7-Lithium-2,5,6-trihydrogen-3-phosphino-bicyclo[2.2.1]heptaphosphid mit einem Norbornan-analogen P7-Gerüst. Bei Raumtemperatur zersetzt sich 1 unter Bildung P-reicherer Lithiumpolyphosphide.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Hydrogenbicyclotetraphosphide Anion ; Zirconocenbicyclo[1.1.0]tetraphosphanes ; Tetraphosphabicyclo[1.1.0]butanes ; Polycyclic Phosphanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 227. HP4º as a Complex Ligand: Formation and Properties of [(η5-C5H5)2ZrCl(P4H)], [(η5-C5Me5)2ZrCl(P4H)], and [(η5-C5H5)3Zr(P4H)]The novel complexes [(η5-C5H5)2ZrCl(P4H)] (1), [(η5-C5Me5)2ZrCl(P4H)] (2), and [(η5-C5H5)3Zr(P4H)] (3) have been obtained by reaction of a solution of (Na/K)HP4 with the zirconocen derivatives [(η5-C5H5)2ZrCl2], [(η5-C5Me5)2ZrCl2], and [(η5-C5H5)3(η1-C5 H5)Zr] under suitable conditions. The structure of the compounds 1-3, which are only stable in solution, has been elucidated by means of 31P-NMR spectroscopy. It is highly probable that the exo,endo isomer exists in each case. In addition, further isomers of lower relative abundancies have been observed, in which the ligands presumably exhibit a different spatial orientation relatively to each other.
    Notes: Die Reaktion von (Na/K)HP4-Lösung mit den Zirconocenderivaten [(η5-C5H5)2ZrCl2], [(η5-C5Me5)2ZrCl2] und [(η5-C5H5)3(η1-C5 H5)Zr] führt unter geeigneten Bedingungen zu den neuen Komplexen [(η5-C5H5)2ZrCl(P4H)] (1), [(η5-C5Me5)2ZrCl(P4H)] (2) und [(η5-C5H5)3Zr(P4H)] (3). Die Struktur der Verbindungen 1-3, die nur in Lösung beständig sind, wurde 31P-NMR-spektroskopisch bestimmt. Sehr wahrscheinlich liegt in allen Fällen das exo,endo-Isomer vor. Daneben existieren weitere Isomere geringerer relativer Häufigkeit, in denen die Liganden vermutlich eine andere räumliche Orientierung zueinander aufweisen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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