ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Der thermische Abbau von Poly-N-vinyl-carbazol (PVK) wurde mittels „flash“-Pyrolyse, kontrollierter Pyrolyse und dynamisch-thermogravimetrischer Analyse untersucht. Die Analyse der Abbauprodukte erfolgte über Gas-Flüssig-Chromatographie sowie Massenspektrometrie als Trennungs- und Identifizierungsverfahren. Das untersuchte PVK wurde durch radikalische Polymerisation in Benzol mit AIBN als Katalysator dargestellt.Aus den Versuchsergebnissen ergibt sich, daß PVK fast vollkommen über einen stufenweisen „unzipping“ Mechanismus in das Monomere zerfällt. Die Zusammensetzung der Pyrolysate ermöglicht eine Formulierung des Abbaumechanismus des Polymeren. Mit Hilfe des Verfahrens der multiplen Aufheizgeschwindigkeiten wurde die Kinetik des thermischen Abbaus untersucht. Die Bruttoaktivierungsenergie der Depolymerisation wurde zu 40 kcal/mol gemessen und für die Reaktionsordnung wurde ungefähŕ 1 gefunden.Es werden einige thermodynamische Betrachtungen aufgeführt, um den Wert der Aktivierungsenergie des gesamten Prozesses zu erklären. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen.
Notes:
The thermal degradation of poly-N-vinyl-carbazol (PVK) has been studied using flash pyrolysis, controlled pyrolysis and programmed thermogravimetry analysis techniques. The degradation products have been analyzed using gas-liquid chromatography and mass spectrometry as separation and characterization techniques. The examined PVK has been prepared by free radical polymerization in benzene using AIBN as catalyst.It is shown from experimental results that PVK breaks up almost completely into the monomer through a stepwise unzipping mechanism. The composition of the pyrolyzate allows to propose a mechanism for the polymer degradation. Thermal degradation rates have been analyzed using a multiple heating rates procedure. A value of 40 kcal/mol has been found for the overall activation energy of depolymerization and a value approximately equal to one for the order of reaction.Some thermodynamic considerations have been made in order to explain the value of the activation energy of the whole process. A mechanism is suggested.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1975.050430108
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