ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Addition von Nitrosylchlorid an 30 Olefine wurde in Chloroform als Lösungsmittel bei 0° kinetisch verfolgt. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird in erster Linie durch elektronische Effekte beeinflußt; bei stark verzweigten Olefinen läßt sich auch eine sterische Hinderung nachweisen. Die Aktivierungsparameter wurden für die NOCl-Addition an Styrol und an Cyclohexen bestimmt: die Aktivierungsenthalpien lagen mit 8,1 bzw. 9,3 kcal/Mol sehr niedrig, die Aktivierungsentropien betrugen -43,0 bzw.-36,9 cal/Mol · grd. Bei Variation des Lösungsmittels ändern sich die Geschwindigkeiten der NOCl-Addition an Styrol und an Cyclohexen stark, und zwar steigen sie in der Reihenfolge \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{c} {\rm MeOH} 〈 {\rm Et}_{\rm 2} {\rm O} 〈 {\rm CCl}_{\rm 4} \sim{\rm PhCH}_{\rm 3} 〈 {\rm n - C}_{\rm 7} {\rm H}_{{\rm 16}} 〈 {\rm PhCl} 〈 {\rm 00000}_{\rm 2} \\ 〈 {\rm PhCN} 〈 {\rm CH}_{\rm 2} {\rm Cl}_{\rm 2} 〈 {\rm PhNO}_{\rm 2} 〈 {\rm CHCl}_{{\rm 3}{\rm .}} \\ \end{array} $$\end{document} Durch LEWIS-Säuren läßt sich die Reaktion nicht beschleunigen.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19640260507
Permalink