ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
p-Xylylenes*). Valence Tautomerism of Unsaturated SystemsIn the dehalogenation of 7a the saturated solvent containing tetramer 9a is isolated instead of the expected quinoid p-xylylene 8a. If energy is applied to the system (heat or mechanical pressure), compound 9a is cleaved to a slight extent and turns blue both in the solid state and in solution. In solution the monomeric fraction occurs mainly as the quinoid p-xylylene 8a; however, the paramagnetism of the blue violet crystals suggests that the twisted biradicals 10a are formed. By suitable substitution of the dibromide 7a it can be shown that the remarkable behaviour of p-xylylene 8a is due, in the main, to the steric hindrance of the hydrogen atoms on C-1 and C-2′ together with the tendency of the quinoid system to aromatize.
Notes:
Bei der Enthalogenierung von 7a wird anstelle des erwarteten chinoiden p-Xylylens 8a das gesättigte solvenshaltige Tetramere 9a isoliert. Durch Energiezufuhr (Erhitzen oder mechanischer Druck) wird 9a sowohl in festem Zustand als auch in Lösung in geringem Umfang unter Blauviolettfärbung gespalten. Während in Lösung die monomeren Bruchstücke vorwiegend als chinoides p-Xylylen 8a vorliegen, spricht der Paramagnetismus der blauvioletten Kristalle dafür, daß hier verdrillte Biradikale 10a gebildet werden. Durch geeignete Substitution des Dibromids 7a läßt sich zeigen, daß das bemerkenswerte Verhalten des p-Xylylens 8a wesentlich auf die sterische Hinderung der Wasserstoff-Atome an C-1 und C-2′ im Zusammenwirken mit der Aromatisierungstendenz des chinoiden Systems zurückzuführen ist.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19697260126
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