ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Methylmethacrylat zeigt oberhalb von 100°C in Gegenwart von Sauerstoff auch ohne andere zugesetzte Initiatoren eine rasche Polymerisation. Die entstehenden Polymeren sind peroxidfrei und haben hohe Molekulargewichte. Bei 120°C ist die mittlere Polymerisationsgeschwindigkeit dem anfänglichen Sauerstoffpartialdruck proportional. Die katalytische Wirkung wird einem zunächst gehildeten niedermolekularen Sauerstoff-Methylmethacrylat-Copolymeren (Polyperoxid) zugeschrieben, durch dessen Zerfall die initiierenden Radikale und die beobachteten Oxydationsprodukte Formaldehyd und Breztraubensäremethylester entstehen. Es scheint, daß auch der Brenztraubensäureester bei höherer Temperature die Polymerisation auslösen kann. Es wird vermutet, daß bei den angewendeten experimentellen Bedingungen die Verteilung des Sauerstoffs in der Reaktionsmischung ungleichmäßig ist und daß die hochmolekularen Produkte an Orten geringerer Sauerstoff-konzentration entstehen.Versuche mit 14C-markiertem Monomerem haben gezeigt, daß der auftretende Formaldehyd aus der Methylengruppe und nicht aus der α-Methylgruppe des Methylmeth-acrylates stammt.Die Polymerisation von Methylacrylat und von Styrol wird unter ähnlichen Bedingungen durch Sauerstoff allein ausgelöst; dabei steht die Polymerisationsgeschwindigkeit in Beziehung zur Stabilität der entsprechenden Polyperoxide.
Notes:
Methyl methacrylate has been shown to undergo a rapid polymerization above 100°C. in the presence of oxygen, but without other initiator, to yield a high molecular weight polymer free from peroxides. A study of the system has shown that the mean rate of polymerization at 120°C. is proportional to the initial partial pressure of oxygen. The catalysis is attributed to the initial formation of a low molecular weight oxygen-methyl methacrylate copolymer (polyperoxide), decomposition of which yields initiating radicals and the observed oxidation products formaldehyde and methyl pyruvate. There is evidence that methyl pyruvate may itself initiate polymerization at higher temperatures. It is concluded that under the experimental conditions the distribution of oxygen throughout the reaction mixture is markedly non-uniform, and that the high polymeric product is formed in regions of low oxygen content.Using 14C-labelled monomer we have shown that formaldehyde arises from the methylene and not the α-methyl group of methyl methacrylate.Methyl acrylate and styrene have been found to polymerize under similar conditions, the rates of polymerization being related to the relative stability of the respective polyperoxides.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1965.020870107
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