ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die durch Farbstoffe für sichtbares Licht sensibilisierte Photopolymerisation von Methylmethacrylat wurde in nichtwäßrigen Lösungen (in Substanz oder in Benzol) untersucht. Für die Reaktion sind langkettige aliphatische Amine als Aktivatoren nötig. Das typische System Methylmethacrylat/Eosin/Cetyldimethylamin/Benzol ist durch folgende Merkmale gekennzeichnet: Die Reaktionsgeschwindigkeit ist der Wurzel aus der Lichtintensität einerseits und der Monomerkonzentration anderseits proportional, während sie bezüglich der Konzentration des Eosins bzw. des Amins durch ein Maximum geht; dies deutet auf deren Doppelnatur als Initiator und als Retarder. Die Molekulargewichte fallen mit zunehmender Lichtintensität bzw. Eosinkonzentration und mit abnehmender Monomerkonzentration; bezüglich der Aminkonzentration gehen sie durch ein Maximum. Die Bruttoaktivierungsenergie beträgt 20 kcal/mol.Halogenierte Fluoreszeinfarbstoffe mit Elektronendonator-Substituenten im Benzolkern zeigen eine verstärkte, solche mit Elektronenacceptor-Substituenten eine veinderte Sensibilisatorwirkung. Für die Amine gilt, daß sie um so stärker aktivieren, je länger die Kette ist und je mehr das N-Atom substituiert ist.Die Wirkung von Farbstoff-Kombinationen auf die Reaktionsgeschwindigkeit und der Einfluß verschiedener Lösungsmittel werden diskutiert.
Notes:
The dye-sensitized photopolymerization of methylmethacrylate by visible light in nonaqueous media especially benzene has been investigated using long chain aliphatic amines as activators. For the typical system, eosin/cetyl dimethylamine/methylmethacrylate in benzene, the rate of polymerization has a square root dependence on light intensity and direct proportionality on monomer concentration, while with respect to eosin and cetyl dimethylamine, it passes through a maximum, indicating their dual role as both initiator and retarder. The molecular weight decreases with increase in light intensity and eosin concentration, and also with decrease in monomer concentration. However, the molecular weight passes through a maximum with cetyl dimethylamine concentration. Electrondonating groups attached to the benzene nucleus in the halogenated fluorescein dye stuffs accentuate the sensitizing action of dye stuffs, while electron-withdrawing groups deactivate it. The greater the chain length and the greater the amount of N-substitution in the long chain aliphatic amines, the greater is the activating influence. The effect of combination of dye stuffs as well as the effect of solvents on the rate of polymerization are also discussed. With increase in amine concentration, the average number of amino end groups per chain is reduced. The presence of hydroxyl end groups has also been demonstrated in systems containing alcohols. Presence of oxygen or air in the polymerization systems is always accompanied by an inhibition period and reduction in rate of polymerization. The overall activation energy has been found to be 20 kcal/mole. For the effect of different variables on the rate of polymerization and molecular weight tentative mechanisms following a free radical course have been suggested.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021270116
Permalink
