ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Viskositäts- und NMR-Untersuchungen von Poly(1-vinylnaphthalin) (P1VN), Poly-(2-vinylnaphthalin) (P2VN), und Poly(vinylbiphenyl) (PVB) wurden als Funktion der Temperatur und des Molekulargewichtes ausgeführt. Bei diesen Polymeren sowie beim Polystyrol werden zwei Übergangsbereiche bei ca. 20 und 50°C mittels Viskositätsmessungen bei endlichen Konzentrationen gefunden. In unendlich verdünnter Lösung beobachten wir nur für P2VN, (t = 45°C) ein Übergangsintervall. Aus der Abhängigkeit der Viskositätszahl [η] von der Temperatur und dem Molekulargewicht wurden der Konformationsparameter σ = (〈r2Θ〉/〈r2of〉)1/2, die Weitbereichs-Wechselwirkungsgröße B und ihre Temperaturabhängigkeit erhalten. In P1VN und P2VN ist dσ/dT 〈 0, während in PVB dσ/dT 〉 0. Bei t = 30°C ist σ eine lineare Funktion des Volumens der Seitengruppe. Die Übergangstemperatur in bezug auf Viskosität und NMR ist in der Temperaturabhängigkeit der Größe B nicht bemerkbar. Während für P2VN und PVB dB/dT 〈 0 ist, gilt das Umgekehrte für das teilweise kristalline P1VN. Die NMR-Experimente mit P2VN-Lösungen ergeben durch Extrapolation zu 100% an Polymerem eine Aktivierungsenergie von E = 23 ± 4 kcal/mol und deuten so auf eine stark behinderte Beweglichkeit. Das Über-gangsintervall hängt mit Bewegungen der Hauptkette zusammen.
Notes:
Viscosity and NMR studies of poly-1-vinylnaphthalene, (PIVN), poly-2-vinylnaphthalene, (P2VN), and poly-vinylbiphenyl, (PVB) solutions were carried out over a range of temperatures and molecular weights. For these polymers as well as polystyrene the viscosities at finite concentrations indicate two transition regions at about 20 and 50°C. At infinite dilution no transitions were observable except for P2VN, where a transition region around 45°C was noted. From the temperature and molecular weight dependence of [η], the conformational parameter σ = (〈r2Θ〉/〈r2of〉)1/2, interaction parameter B and their temperature dependence are obtained. For P1VN and P2VN, dσ/dT 〈 0, whereas the opposite holds for PVB. At 30°C, σ is a linear function of the volume of the pendant group. The transition observed by viscosity and NMR is not reflected in B. For P2VN and PVB dB/dT 〈 0. For P1VN which was found to be partially crystalline, dB/dT 〉 0. From the NMR studies of P2VN solutions the activation energy of the main transition at 50° is calculated as E = 23 ± 4 kcal/mole for 100% polymer, indicating strong hindrance of motions. The transition has been ascribed to motions of the backbone chain.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021170109
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