ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Abstract In order to find out relations between the lightabsorption of bivalent copper isomorphously incorporated into an oxidic host lattice and the constitution of this lattice, the spectrum of Cu2+ has been investigated in octahedral (Cu x Mg1−x TiO3, Cu x Cd 1−x TiO3, Cu x Mg 1−x CaSiO4, Cu x Mg 1−x CaGeO4, Cu x Mg 2−x SiO4, Cu x Mg 2−x GeO4) and tetrahedral coordination (Cu x Zn 2−x SiO4, Cu x Mg 1−x Cr2O4). The colour curves show at least 2 absorption bands within the region of longer wave length and a charge transfer band often well developed in the range of shorter wavelength. In some cases also a second charge transfer band becomes conspicuous as a shoulder. Copper containing 2,3- and 2,4-spinels have been also investigated (Cu x Mg 1−x Al2O4, Cu x Mg 1−x Ga2O4, Cu x Cd y Zn 1−x−y Al2O4, Cu x Mg 2−x SnO4, Cu x Mg 2−x TiO4, Cu x Zn 1−x MgTiO4, Cu x Mg 1−x Cd y Zn 1−y TiO4). From the colour curve one can infer that Cu2+ occupies in the spinels always tetrahedral as well as octahedral interstices. A widening of the lattice does not effect always a shifting of the absorption bands towards IR but in some cases (spinel phases) also the inverse shifting will occur. An exceptional case represents the “egyptian blue” CuCaSi4O10 since in this lattice the Cu2+ are surrounded by four O2− in a coplanar arrangement. The colour curve shows three absorption bands in agreement with the crystal field theory.
Notes:
Zusammenfassung Um die Beziehungen zwischen der Lichtabsorption des zweiwertigen Kupfers nach isomorphem Einbau in ein oxidisches Wirtsgitter und dessen Konstitution aufzufinden, wurde Cu2+ in oktaedrischer (Cu x Mg 1−x TiO3, Cu x Cd 1−x TiO3, Cu x Mg 1−x CaSiO4, Cu x Mg 1−x CaGeO4, Cu x Mg 2−x SiO4, Cu x Mg 2−x GeO4) und tetraedrischer Koordination (Cu x Zn2−x SiO4, Cu x Mg 1−x Cr2O4) spektralphotometrisch untersucht. Die Farbkurven besitzen mindestens 2 Absorptionsbanden (Kristallfeldbanden) im längerwelligen und eine oft gut ausgeprägte Elektronenübergangsbande (“charge transfer”) im kürzerwelligen Spektralbereich. In einigen Fällen ist noch eine zweite Elektronenübergangsbande als Schulter zu erkennen. Es wurden auch Cu-haltige 2,3- und 2,4-Spinelle spektralphotometrisch untersucht (Cu x Mg 1−x Al2O4, Cu x Mg 1−x Ga2O4, Cu x Cd y Zn 1−x−y Al2O4, Cu x Mg 2−x SnO4, Cu x Mg 2−x TiO4, Cu x Zn 1−x MgTiO4, Cu x Mg 1−x Cd y TiO4). Es zeigte sich, daß Cu2+ immer auf Tetraeder- und Oktaederlücken verteilt ist. Eine Aufweitung des Wirtsgitters durch isomorphen Einbau größerer Kationen bewirkt nicht immer eine IR-Verschiebung der Banden, sondern in einigen Fällen (Spinellphasen) auch eine UV-Verschiebung. Eine Sonderstellung nimmt das ägyptisch-Blau CuCaSi4O10 ein, da hier das Cu2+ von 4 O2− in planarer Anordnung umgeben ist. Die Farbkurve weist 3 Maxima auf im Einklang mit der Kristallfeldtheorie.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00901444
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