ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
In the preparation of Ba2H2(H2P2O4)3 by P2I4 hydrolysis in barium acetate/acetic acid buffer solution P(II) - P(IV), P(IV) - P(IV), P(III), and P(V) acid are formed in addition to about 17% of the starting phosphorus as P(II) - P(II) acid after separating the Ba2H2(H2P2O4)3. Thus in this reaction a total of 64% of P2I4 Phosphorus can be detected as hypodiphosphorous acid H4P2O4.The precipitated yellow reaction product, obtained by water hydrolysis of P2I4, contains no solid phosphorus hydride - as believed previously - but as a result of elementary analysis, iodometry, and chromatography, a high molecular-weight phosphorus, hydrogen and oxygen containing substance of statistical stoichiometry with oxydation number ∼0 for phosphorus. P—H, P=O, and P—O—P groups could be detected by IR-spectroscopy, but not P—OH groups.The P2I4 hydrolysis probably proceeds via a yellow coloured initial product with trivalent phosphorus, and yields a very complex reaction mixture in which also the intermediates partially still react further.
Notes:
Bei der Darstellung des Ba2H2(H2P2O4)3 durch Hydrolyse von P2J4 in Bariumacetat/Essigsäure-Pufferlösung liegen nach Abtrennung des Salzes im Filtrat neben P(II) - P(IV)-, P(IV)-, P(III)- und P(V)-Säure noch etwa 17% des eingesetzten Phosphors als P(II) - P(II)-Säure vor, so daß bei dieser Reaktion insgesamt 64% des Phosphors aus dem P2J4 als Hypodiphosphorige Säure H4P2O4 erfaßbar sind.Das bei der P2J4-Hydrolyse in reinem Wasser ausfallende gelbe Reaktionsprodukt ist nicht - wie früher angenommen - ein fester Phosphorwasserstoff, sondern nach den Ergebnissen elementaranalytischer, jodometrischer und chromatographischer Untersuchungen eine hochmolekulare. aus Phosphor, Wasserstoff und Sauerstoff bestehende Substanz von statistischer Stöchiometrie mit der Oxydationszahl ∼0 des Phosphors. IR-spektroskopisch konnten P—H-, P=O- und P—Q—P-Gruppen, jedoch keine P—OH-Gruppen nachgewiesen werden.Die P2J4-Hydrolyse verläuft wahrscheinlich über ein gelb gefärbtes Primärprodukt mit 3bindigem Phosphor und liefert insgesamt ein sehr komplexes Reaktionsgemisch, in dem auch die anfänglich gebildeten Folgeprodukte teilweise noch weiterreagieren.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19703740205
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