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  • 1
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 162 (1972), S. 63-79 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The reaction of α,ω-dihalogeno-alkanes with sodium and a consecutive catalytic hydrogenation results in a mixture of paraffins with a discontinuous distribution of molecular weight. Starting with 1.10-dibromodecane only paraffins with 10, 20, 30 etc. carbon atoms are obtained, whereas 1.20-dibromoeicosane produces a mixture of paraffins with 20, 40, 60 etc. carbon atoms. These mixtures of paraffins were separated by gel chromatography into monodisperse compounds. The highest molecular paraffine thus obtained was C140H282.With C70H142 as an example the temperature dependence of the small angle X-ray diffraction has been measured. From the intensity and position of the long period reflexion the variation of three structure parameters could be ascertained, suited for the characterization of the lamellar structure.
    Notes: Die Umsetzung von α,ω-Dihalogenalkanen mit Natrium führt nach anschließender katalytischer Hydrierung zu einem Paraffingemisch mit diskontinuierlicher Molekulargewichtsverteilung. So enthält das aus 1.10-Dibromdecan hergestellte Produkt nur Paraffine mit 10, 20, 30 usw. C-Atomen, ein aus 1.20-Dibromeicosan hergestelltes Produkt dagegen nur die Paraffine mit 20, 40, 60 usw. C-Atomen. Diese Paraffingemische wurden gelchromatographisch in die molekulareinheitlichen Verbindungen zerlegt und Paraffine bis C140H282 isoliert.Am Beispiel des C70H142 wurde die Temperaturabhängigkeit der Röntgenkleinwinkelstreuung gemessen. Aus Intensität und Lage der Langperiodenreflexe ließen sich die Änderungen von drei Strukturparametern ermitteln, die zur Charakterisierung der Lamellarstruktur geeignet sind.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 23 (1972), S. 43-55 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The microstructure of polydimethylsiloxane and polychloroprene, thermically treated polychloroprene and natural rubber was investigated by ultrasonic degradation and electron microscopy. The rate of ultrasonic depolymerisation in solution was determined by viscosity measurements. The limits of molecular weight were found between about 10000 and 30000. The irradiation times needed differed very much from the investigated polymers. The ultrasonic intensity has no influence on the limit of molecular weight.For thermically not treated polymers was found that following molecular weights are identical: 1. the limiting molecular weight after ultrasonic degradation, measured by viscosimetric method, 2. the molecular weight of tertiary structural units of undegraded and degraded polymer, determined by measuring electron micrographs. The ultrasonic degradation consequently has no influence on the size of tertiary units of a polymer. This result proves that pearlstring-molecules also exist in solution. The result suggests following mechanism of ultrasonic degradation: the molecule resembling a string of pearls is broken at the chain between the spherical units.For thermically treated and not treated polychloroprene the same size of tertiary units was found, but in the thermically treated product there was a big share with smaller structural units.
    Notes: Zur Aufklärung der Mikromorphologie von Polydimethylsiloxan, Polychloropren, thermisch behandeltem Polychloropren und Naturkautschuk wurden Ultraschallabbau und Elektronenmikroskopie herangezogen. Der Verlauf der Ultraschalldepolymerisation in Lösung wurde durch Bestimmung der viskosimetrischen Molekulargewichte in Abhängigkeit von der Beschallungszeit verfolgt. Die gefundenen Grenzmolekulargewichte lagen zwischen etwa 10000 und 30000. Die hierfür erforderlichen Beschallungszeiten waren für die einzelnen Polymeren sehr unterschiedlich. Ein Einfluß der Ultraschallintensität auf das Grenzmolekulargewicht - im Falle des Polydimethylsiloxans untersucht - konnte, bei erwartungsgemäß unterschiedlichem Überabbau, nicht festgestellt werden.Für die thermisch nicht vorbehandelten Polymeren ergab sich, daß das viskosimetrische Grenzmolekulargewicht nach Ultraschallabbau und die elektronenmikroskopisch ermittelten Molekulargewichte der annähernd sphärischen mikromorphologischen Struktureinheiten von unbeschalltem und ultraschallabgebautem Polymerem identisch sind. Der Ultraschallabbau hat demnach auf die Größe der Tertiäreinheiten eines Polymeren keinen Einfluß. Dieses Ergebnis kann als Beweis dafür angesehen werden, daß das Perlschnurmolekül-Modell nicht nur für feste, sondern auch für gelöste Polymere Gültigkeit besitzt. Darüber hinaus ergibt sich, daß beim Ultraschallabbau die Perlschnurmoleküle offenbar an der Molekülfaden-Brücke zwischen den Tertiäreinheiten gespalten werden.Beim thermisch vorbehandelten Polychloropren wurde ein hoher Anteil an Tertiäreinheiten gefunden, deren Größe mit jener des thermisch nicht vorbehandelten Polychloroprens exakt übereinstimmte. Daneben fand sich allerdings bereits im unbeschallten Polymeren ein nicht unerheblicher Anteil an kleineren Sphäroiden, der durch thermische Spaltung von charakteristischen Tertiäreinheiten entstanden sein muß.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 15 (1971), S. 263-270 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: No abstract
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 63 (1963), S. 202-208 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Oligomers of methyl methacrylate obtained by anionic polymerization are saponified in methanolic potassium hydroxyde solution in such a way that the ester groups which are bound to the tertiary terminal C atom undergo saponification with a constant high speed k1 regardless of the degree of polymerization. Of the remaining ester groups which are bound to quaternary carbon atoms only one undergoes saponification with a still measurable speed k2; k1 and k2 differ from each other by about one order of magnitude.
    Notes: Anionisch hergestellte Oligomere des Methacrylsäuremethylesters verseifen in methanolischer bzw. äthanolischer Kalilauge in der Weise, daß die an den endständigen, tertiären Kohlenstoffatomen gebundenen Estergruppen unabhängig vom Polymerisationsgrad mit konstanter und hoher Geschwindigkeit k1 verseifen. Von den restlichen, an quartären C-Atomen gebundenen Estergruppen verseift lediglich nur eine mit noch meßbarer Geschwindigkeit k2; k1 und k2 unterscheiden sich etwa um eine Größenordnung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 35 (1960), S. 65-73 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A review is given of those methods for peptide syntheses, which are suitable for the preparation of polypeptides: the polycondensation of methylesters of oligopeptides, of thioesters, of azides, of chlorides, and of the N-phenylthiocarbonyl derivatives. Poly-α-amino acids of highest molecular weight are obtained from α-amino acid N-carbonic anhydrides with strong bases as starting compounds. Two mechanisms are proposed for this reaction. Finally, attention is directed to the possibility of obtaining polypeptides from lower peptides by using proteolytic enzymes as catalysts (plastein reaction).
    Notes: Es wird ein Überblick gegeben über diejenigen Methoden zur peptidartigen Verknüpfung von α-Aminosäuren, die sich für die Darstellung von Polypeptiden bewährt haben: Polykondensation der Oligopeptid-methylester, -thioester, -azide und -chloride und der N-Phenylthiocarbonylverbindungen. Poly-α-aminosäuren höchsten Molekulargewichts erhält man aus N-Carbaminsäureanhydriden mit starken Basen als Startern. Für diese Reaktion werden 2 Mechanismen angeführt. Schließlich wird auf die Möglichkeit zur Synthese von Polypeptiden aus niederen Peptiden mit prorteolytischen Enzymen (Plasteinreaktion) hingewiesen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 35 (1960), S. 149-150 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Water-soluble polymers of methacrylic acid skaw the peculiar phenomenon that they undergo degradation in acidic to weakly alkaline aqueous solutions by irradiation with daylight. The rate of degradation is increased by irradiation with light of a shorter wave lenght, by increasing the concentration of the aqueous solutions of the polymer and finally by the addition of electrolytes, especially polyvalent electrolytes. Degradation of polyampholytes on methacrylate basis is strongest close to the isoelectric point. On the other hand poly-cations of this series in acidic media are resistant towards daylight and degradation grows larger by increasing the pH-values of their solutions. Strong polyelectrolytes on methacrylate basis, for instance quaternary ammonium compounds, which are strongly dissociated in form of the free bases as well as their salts show constant viscosity values independent of pH and do not degrade by irradiation with daylight. Therfore one can say, that only coiled polymethacrylic compounds in aqueous solution show a degradation by daylight. Furthermore the observation is made of a qualitative relationship between the degradation-active wave length of light and the rate of coiling of the polymer. The degradation by daylight is interpreted as a homolysis of the polymer and a further reduction of the combining forces of the C—C-bonds in the bulky structure of the methacrylate chains by coiling.
    Notes: Wasserlösliche Polymere der Methacrylsäure zeigen die eigentümliche Erscheinung, daß sie in sauren bis schwach-alkalischen wäßrigen Lösungen bei Bestrahlung mit Tageslicht einen Abbau erleiden. Die Abbaugeschwindigkeit wird erhöht durch Bestrahlung mit kurzwelligerem Licht, durch Erhöhung der Polymerisatkonzentration in den wäßrigen Losungen und schließlich durch Zusatz von Elektrolyten, besonders von mehrwertigen Elektrolyten. Wasserlösliche Polyampholyte auf Methacrylatbasis bauen in der Nähe des isoelektrischen Punktes am stärksten ab. Demgegenüber sind die Polykationen dieser Reihe in stark saurem Milieu gegenüber Tageslicht resistent und bauen bei Erhöhung der pH-Werte der Lösungen zunehmend stärker ab. Starke Polyelektrolyte auf Methacrylbasis, zum Beispiel quartä;re Ammoniumverbindungen, die sowohl als freie Basen als auch in Form der Salze stark dissoziieren, weisen pH-unabängige, konstante Viskositätswerte auf und bauen bei Tageslichtbestrahlung nicht ab. Man kann also feststellen, daß nur die in wäßriger Lösung in gekäauelter Form vorliegenden Polymethacrylverbindungen durch Tageslicht abgebaut werden. Es wird ferner qualitativ ein Zusammenhang zwischen der abbauwirksamen Wellenlänge des Lichtes und dem Knauelungsgrad der Polymeren beobachtet. Der Abbau mit Tageslicht wird als eine Homolyse des Polymeren gedeutet und eine zusätzliche Herabsetzung der Bindungskrafte der C—C-Bindungen in den sperrig aufgebauten Methacrylketten durch Knäuelung angenommen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 63 (1963), S. 182-201 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: By a suitable modification of the procedure following an anionic mechanism of polymerization low polymeric reaction products of methyl methacrylate (MM) were obtained. The oligomers obtained in this way show a regular α-β-α-β-linkage of the monomer units. Some typical reactions demonstrated their applicability as model substances for the corresponding high polymers.It was also found that by increasing the temperature under otherwise identical conditions the anionic polymerization (similar to the radicalic polymerization) will be reversed and oligomers as well as high polymers suffer anionic depolymerization. Accordingly in addition to the monomers by-products are obtained, which do not occur during thermal depolymerization.
    Notes: Nach anionischem Polymerisationsmechanismus wurden bei entsprechender Abwandlung des Verfahrens niedrigpolymere Umsetzungsprodukte von Methacrylsäuremethylester (MM) gewonnen. Die so erhaltenen Oligomeren weisen eine regelmäßige α-β-α-β-Verknüpfung der Monomereneinheiten auf. An Hand einiger typischer Reaktionen wurde ihre Verwendbarkeit als definierte Modellsubstanzen für die entsprechenden Hochpolymeren gezeigt.Es wurde gefunden, daß bei Erhöhung der Temperatur und sonst gleichen Bedingungen die anionische Polymerisation (ähnlich wie die radikalische) umgekehrt wird und sowohl Oligomere als auch Hochpolymere eine anionische Depolymerisation erleiden. Bei diesem Vorgehen erhält man außer den Monomeren Nebenprodukte, die bei der thermischen Depolymerisation nicht auftreten.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 50 (1961), S. 147-154 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Unter Verwendung eines optischen Ausgleichsverfahrens wurden die Intensitäten der im Infrarotspektrum von Copolymerisaten aus Äthylen und Propylen bei 13,7 und 13,9 μ auftretenden Absorptionen bestimmt. Diese Absorptionen sind dem Auftreten von Sequenzen von 3 bzw. wenigstens 5 CH2-Gruppen zuzuschreiben.Die Extinktionskoeffizienten dieser beiden Absorptionen wurden an Modellstoffen ermittelt. Die Verteilung der CH2-Gruppen über Sequenzen von 3 bzw. wenigstens 5 CH2-Gruppen, in Abhängigkeit des Propylenanteils in Copolymerisaten, wurde unter Verwendung dieser Daten bestimmt. Es zeigte sich eine gute Übereinstimmung mit einer von NATTA gegebenen Theorie. Daraus läßt sich schließen, daß mit ZIEGLER-Katalysatoren aus Äthylen und Propylen hergestellte Copolymerisate eine statistisch angeordnete Struktur besitzen.
    Notes: Using an optical compensation technique, the intensities of the absorptions occurring in copolymers of ethylene and propylene at 13.7 and 13.9 μ were determined. The absorptions were ascribed to the occurrence of sequences of 3 and sequences of 5 or more CH2-groups. The extinction coefficients of the two absorptions were determined on model substances. The distribution of the CH2-groups over sequences of 3 and 5 or more CH2-groups as function of the C3 incorporation was derived from the resulting data and proved to agree with NATTA'S theory on the distribution of the monomer units in these copolymers. In view of the experimental results it can be concluded that the copolymers of ethylene and propylene prepared with ZIEGLER catalysts possess a random structure.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A mass spectrometer with a combined electron impact-field ion source (CH 4 Varian MAT) was modified for the investigation of macromolecular systems. A cyclindric bar with a pyrolyzer at its top can be pushed into the high-temperature inlet system; the maximum pyrolysis temperature is 1200°C. Emission anodes for the field-ion source with a special geometry provided an improved resolution, higher mechanical resistivity of the emission wire, and a higher yield. Finally, the change of the surface structure of the wires under different conditions was followed by electron microscopy.
    Notes: Ein Massenspektrometer (CH 4 Varian MAT) mit einer kombinierten Elektronenstoß-Feldionisationsquelle wurde für die Untersuchung makromolekularer Systeme modifiziert. Eine in diesem Institut entwickelte Pyrolyseschubstange ermöglichte Pyrolysetemperaturen von maximal 1200°C. Bei der eigenen Herstellung von Emissionsanoden mit günstigeren geometrischen Verhältnissen für die Feldionenquelle wurden besseres Trennvermögen und erhöhte Empfindlichkeit des Massenspektrometers sowie größere Festigkeit des Emitterdrahtes erzielt. Außerdem wurde die Veränderung der Emitteroberfläche durch elektronenmikroskopische Untersuchungen aufgeklärt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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