ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ligand Structure and Complexation, VI1). - Transition Metal Complexes of New Crown Ether Amines and SulfidesNew cyclic neutral ligands of different ring size and of new heteroatom sequences have been synthesized, donor centres being mainly nitrogen and sulfur atoms. Characteristic features of the new ligands are 2,6-bridged pyridine and pyridine N-oxide units and 2,5-bridged thiophene units. Some of the ligands contain sulfoxide and/or disulfide functions in the aliphatic bridge. The syntheses of the free ligands have been achieved under high dilution conditions, without making use of the coordination template effect. Attempted synthesis of 4 leads instead to the smaller cycles 2 and 3 via ring contraction. In contrast to all other free ligands, the trisulfoxide 9 is water soluble. - The dependence of complexation of the various cycles on their different structural characteristics is discussed. Incorporation of bulky sub-stituents in the ring skeleton of the ligand provides an indication of the position of the metal ions in the complex. Complexes of the ligands with transition metal ions such as Fe2+, Co2+, Ni2+, Hg2+, Ag+, Zn2+, Cd2+, Pd2+, Pt4+, Au3+, Cu2+ have been isolated in crystalline form and characterized. 2 with Co(SCN)2 leads to a H2O-containing green complex, which on standing under nitrogen changes into a stable brown violet species.
Notes:
Neue cyclische Neutralliganden mit verschiedener Ringgliederzahl und neuartigen Heteroatomsequenzen werden dargestellt, deren Donatorzentren im wesentlichen Stickstoff- und Schwefelatome sind. Charakteristische Merkmale sind die eingebauten, 2,6-verbrückten Pyridin- und Pyridin-N-oxidringe sowie die 2,5-verbrückten Thiophenkerne. Einige Cyclen enthalten Sulfoxid- und/oder Disulfidfunktionen in der aliphatischen Brücke. Die Synthese der freien Liganden erfolgt in der Regel unter Verdünnungsbedingungen ohne Ausnutzung des Koordinations-Templateffekts. Bei der versuchten Synthese des Ringsystems 4 entstehen unter Ringverengung die Cyclen 2 und 3 nebeneinander. Das Trisulfoxid 9 ist im Gegensatz zu allen übrigen freien Liganden wasserlöslich. - Die Abhängigkeit des Komplexierungsvermögens der verschiedenen Cyclen von ihren variierten Strukturmerkmalen wird diskutiert. Durch den Einbau raumblockierender Substituenten in das Ringgerüst des Liganden erhält man Hinweise auf die Anordnung von Metallionen in den Komplexen. Zahlreiche Komplexe dieser Ligandsysteme mit Übergangsmetallionen wie Co2+, Ni2+, Fe2+, Ag+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt4+, Au3+, Cu2+ werden in kristalliner Form isoliert und charakterisiert. 2 liefert mit Co(SCN)2 zunächst einen grünen H2O-haltigen Komplex, der beim Stehen unter Stickstoff in einen stabilen braunvioletten übergeht.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197619760512
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