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  • Inorganic Chemistry  (127)
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  • 1980-1984  (127)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 222-230 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Quantitative „Softness“ Parameter und ihre Anwendung in der Strukturaufklärung von Bimetalltetracyanat-Komplexen〉2M(NCS)2M′(SCN)2〈 und [Ml6][M′(SCN)4], (M = COII und NiII; M′ = ZnII, CdII und HgII, L = Anilin, p-Toluidin, Pyridin, Nicotinamid, 2,2′-Bipyridin und 4-Aminopyridin) wurden dargestellt und charackterisiert. Die Strukturen werden auf Grund von Leitfähigkeits-, magnetischen und spektroskopischen (IR und VIS) Messungen, sowie durch gruppentheoretische Berechnungen und Ligandenfeldparametern vorgeschlagen. Diese Strukturvorschläge werden gestützt durch quantitative „Softness“ - Werte „\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm E}_{\rm n}^{_ + ^ +},{\rm E}_{\rm m}^{_{\rm +}^{\rm +}} $\end{document}“. Die totale „Softness“ von M und M′ und ihre Differenz \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \Delta {\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({{\rm M} - {\rm M}'} \right) $\end{document} wurden abgeleitet (Gleichungen siehe Abstract) und mit der Struktur der Komplexe in Verbindung gebracht.
    Notes: 〉2M(NCS)2M′(SCN)2〈 and [ML6][M′(SCN)4], (M = Co(II) and Ni(II), M′ = Zn(II), Cd(II) and Hg(II) and L = aniline(ani), p-toluidine(tol), pyridine(py), nicotinamide(nia), 2,2′-bipyridine(bipy) and 4-aminopyridine (apy)) have been prepared and characterized. Their structure have been proposed on the basis of molar conductance, magnetic moment, group theoretical calculations, ligand field parameters, infrared and electronic spectral studies. The proposed structures have also been supported by quantitative values of softness „\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm E}_{\rm n}^{_ + ^ +},{\rm E}_{\rm m}^{_{\rm +}^{\rm +}} $\end{document}“,. Total softness of M and M′ and their difference \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \Delta {\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({{\rm M} - {\rm M}'} \right) $\end{document} have also been derived by the following equations and related to the structure of the complexes. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({\rm M} \right) = {\rm E}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({\rm M} \right) + \sum {\rm E}_{\rm m}^{_ + ^ +} \left({\rm L} \right) + \sum {\rm E}_{\rm m}^{_ + ^ +} \left({{\rm NCS}} \right) $$\end{document} \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({{\rm M}}^\prime \right) = {\rm E}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({{\rm M}}^\prime \right) + \sum {\rm E}_{\rm m}^{_ + ^ +} \left({\rm L} \right) + \sum {\rm E}_{\rm m}^{_ + ^ +} \left({{\rm SCN}} \right) $$\end{document} \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \Delta {\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({{\rm M} - {\rm M}^\prime} \right) = \,|\,{\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({\rm M} \right) - {\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({{\rm M}}^\prime \right)$$\end{document}.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 232-236 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxo-peroxocomplexes of Vanadium(V)The complexes K[VO(O2)2H2O], K3[VO(O2)2CO3], K3[VO(O2)2C2O4], and K3[VO(O2)(C2O4)2] · H2O have been prepared. On the basis of the composition and the IR spectra it is supposed, that the anions are monomeric with the pentagonal pyramidal or pentagonal bipyramidal structure.
    Notes: Die Komplexe K[VO(O2)2H2O], K3[VO(O2)2CO3], K3[VO(O2)2C2O4] und K3[VO(O2)(C2O4)2] · H2O wurden dargestellt. Zusammensetzung und IR-Spektren der Verbindungen lassen auf eine monomere, pentagonal-pyramidale oder pentagonal-bipyramidale Konfiguration der Anionen schließen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXXVI. Structure and Thermal Behaviour of Silica-AluminaThe effect of thermal treatment up to 500°C on silica-alumina was studied by i.r. investigation in the lattice vibration region and the condensation degree of the silicate fragments in the silica-alumina was characterized using the molybdato method. The results of both methods demonstrate the proton form of the amorphous alumosilicates to be thermal instable and to undergo extraction of the aluminium from the alumosilicate lattice. The consequences resulting from this process on the catalytic efficiency of silica-alumina in the cracking reaction of cumene are discussed.
    Notes: Durch IR-Untersuchungen im Bereich der Festkörperschwingungen und durch die Bestimmung des Kondensationsgrades der Kieselsäurefragmente röntgenamorpher Al2O3-SiO2-Festkörper mit der Molybdatmethode wird der Einfluß einer thermischen Behandlung bis 500°C an röntgenamorphen Alumosilicaten verfolgt. Die Ergebnisse beider Methoden belegen übereinstimmend, daß die Protonenform röntgenamorpher Alumosilicate instabil ist und bei der thermischen Behandlung unter Herauslösen von Aluminium aus dem Alumosilicatgerüst reagiert. Es werden die daraus resultierenden Konsequenzen für die katalytische Wirksamkeit der Al2O3-SiO2-Festkörper in der Cumenspaltung diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 473 (1981), S. 224-230 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kinetik und mechanismus der oxydation von diaqua(nitrilotriacetato)-cobaltat(II) durch peroxodisulfat in wäßrigsauren lösungenDie Kinetik der Oxydation von CoII-NTA durch Peroxodisulfat (S2O82-) in saurem Medium photometrisch untersucht. Die Stöchiometrie der Reaktion ist: 2CoII-NTA- + S2O82- → 2CoIII-NTA + 2SO42-. Im pH-Bereich 4,2 - 5,4 folgt die Reaktion dem Geschwindigkeitsgesetz [H+] und [S2O82-] sind die Wasserstoff- bzw. Peroxodisulfationen-Konzentration, KH ist die Dissoziationskonstante des CoII(NTA)H und kH ist die Geschwindigkeitskonstante für den Elektronenübergang. Die Aktivierungsparameter werden mitgeteilt und der mögliche Mechanismus für den Elektronenübergang wird diskutiert.
    Notes: The kinetics of oxidation of CoII - NTA by the peroxodisulfate ion (S2O82-) in acidic media have been studied spectrophotometrically. The stoichiometry of the reaction is 2[CoII(NTA)]- + S2O82- → 2CoIII-NTA + 2SO42-. In the pH range (4.2 - 5.4), the reaction fol- lows the rate law, where [H+] and [S2O82-] denote the hydrogen ion and peroxodisulfate ion concentration respectively, KH is the pre-equilibrium protonation constant, and kH is the rate constant for the electron-transfer process. Activation parameters are reported and possible mechanism for the electron-transfer process in discussed.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bildung und Kristallisation von Fe(III)-Hydroxiden. 1. Einfluß der Fällungstemperatur und Natur des Ausgangs-Fe(III)-Salzes auf die Fe(III)-Hydroxid-Kristallisation in alkalischem MediumEs wird gezeigt, daß amorphe Niederschläge von Fe(III)-Hydroxiden aus zwei Phasen bestehen, nämlich aus schwach magnetischen primären Partikeln und ferrimagnetischen feinkörnigen Partikeln. Die relativen Anteile der beiden Phasen, die Art des Phasenübergangs und die Geschwindigkeit der Kristallisation des amorphen Niederschlages während der Alterung werden durch die Fälltemperatur bestimmt. Die Kristallisation der Fe(III)-Hydroxide während der Alterung in den Mutterlösungen erfolgt nach dem orientierten Wachstums-Mechanismus.
    Notes: It is shown that amorphous precipitates of Fe(III) hydroxides are composed of two phases, namely weakly magnetic primary particles and ferrimagnetic fine-grained particles. The relative proportion of the two phases, the type of phase transitions and the rate of amorphous precipitate crystallization during the ageing process are determined by the precipitation temperature. The crystallization of Fe(III) hydroxides during the ageing in mother liquors occurs by the “oriented growth” mechanism.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Redox Properties, and Structures of Mononuclear „Simple“ Mono-, and Dinitrosyl Complexes of Molybdenum with Hydroxylamido(-1), Oximato, Halogeno, and Pseudohalogeno LigandsThe compounds [(C6H5)4P]2[Mo(NO)(H2NO)(NCS)4] 1, [(C6H5)4P]2 [Mo(NO)((C2H5)2-CNO)(NCS)4] 2, [(C6H5)4P]2[Mo(NO)2(NCS)4] · CH3OH, 3 [(C6H5)4P]3[Mo(NO)(CN)5] · 2H2O 4, Cs2[Mo(NO)Cl4(H2O)] 5 and Cs2[Mo(NO)Cl5] 6 were prepared and characterized by complete X-ray structure analysis. All complexes have a nearly linear MoNO moiety, whereas in the anions of 1 and 2 a pentagonal-bipyramidal, in 3 - 6 an octahedral coordination sphere of Mo is present. Complexes with {MoNO}n configuration (n = 4, 5, 6) can be converted into each other by remarkable redox-reactions. Some novel reactions of the hydroxylamido(-1)-ligand (formation of 2 and 3) are discussed very shortly.
    Notes: Die Verbindungen [(C6H5)4P]2[Mo(NO)(H2NO)(NCS)4] 1, [(C6H5)4P]2-[Mo(NO)((C2H5)2CNO)(NCS)4]2, [(C6H5)4P]2[Mo(NO)2(NCS)4] · CH3OH 3, [(C6H5)4P]3[Mo(NO)(CN)5] · 2H2O 4, Cs2[Mo(NO)Cl4(H2O)] 5 und Cs2[Mo(NO)Cl5] 6 wurden dargestellt und durch vollständige Röntgen-Struktur-Analyse charakterisiert. Alle komplexen Anionen besitzen etwa lineare MoNO-Gruppen, wobei in 1 und 2 eine pentagonalbipyramidale und in 3-6 eine oktaedrische Koordination des Molybdäns vorliegt. Komplexe mit {MoNO}n (n = 4, 5, 6)-Konfiguration lassen sich durch bemerkenswerte Redox-Reaktionen ineinander überführen. Einige neuartige Reaktionen des Hydroxyl-amido(-1)-Liganden (Bildung von 2 und 3) werden kurz diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 27Al MAS N.M.R. and I.R. Investigations on the Aluminium Coordination in Amorphous Silica-Alumina GelsAmorphous silica-alumina of different Si/Al ratios have been investigated by 27Al magic-angle spinning n.m.r. (MAS n.m.r.) and i.r. spectroscopy. Aluminosilicate framework structures were found for the Na+- and NH4+-exchanged forms of the investigated gels. The thermal deammoniation of the NH4+-exchanged gels, producing the H+ forms, causes an irreversible damage of the aluminosilicate framework. This process is accompanied by a change of the coordination state of a part of the aluminium, converting AlO4 into AlO6 units. The progress of the solid-state reaction upon further thermal treatment of the H+ forms is reflected by a considerable broadening of the n.m.r. spectra and a decrease of the intensity. The possibility that well-known results, including those of nonframework aluminium, obtained for comparable zeolitic systems may also be valid for amorphous solids, is discussed.
    Notes: Es wurden röntgenamorphe SiO2—Al2O3-Festkörper unterschiedlicher Si/Al-Verhältnisse mit der 27Al-NMR-Spektroskopie unter Verwendung der schnellen Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) untersucht und IR-spektroskopisch charakterisiert. Die Na- und NH4-Formen dieser Substanzen besitzen Alumosilicatstruktur. Die zu den H-Formen führende thermische Deammonisierung der NH4-Formen bewirkt eine irreversible strukturelle Schädigung des Alumosilicatgerüsts. Dabei wird ein Teil der AlO4-Einheiten unter Koordinationszahlwechsel in AlO6-Einheiten umgewandelt. Das Fortschreiten der Festkörperreaktion mit weiterer thermischer Behandlung der H-Formen zeigt sich in einer starken Verbreiterung der NMR-Signale und in einer Verringerung der Nachweisintensität. Die Übertragbarkeit entsprechender Beobachtungen an vergleichbaren Zeolithen einschließlich des Auftretens von „Extragitter“-Aluminium auf amorphe Analoga wird diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Bicyclo[2.1.0]pentane Ringopening; Thermolysis of Tricyclo[3.2.0.02,4]heptane DerivativesThermolysis of the anti-tricyclic compounds 6, 22 and 34 proceeds preferentially by concerted [σs2+σa2]-reactions and leads to cis,trans-olefines 8, 24 and 37. The rearrangement of the syn-isomers on the other hand seems to be a nonconcerted reaction yielding the diradicals 15, 27 and 36.
    Notes: Die Thermolyse der anti-Tricyclen 6, 22 und 34 erfolgte bevorzugt im Sinne einer konzertierten [σs2+σa2]-Reaktion und führt zu den cis,trans-Olefinen 8, 24 und 37, während für die Umlagerung der syn-Isomeren ein zweistufiger Verlauf über die intermediären Diradikale 15, 27 bzw. 36 wahrscheinlich gemacht wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1920-1925 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrochemical Syntheses, XX1). The Syntheses of S4N4 and (S5N5)ClThe cathodic reduction of S3N3Cl3 in 0.1 M (Ph3P=N=PPh3)[PF6]/CH2Cl2 or 0.15 M (Bu4N)-[BF4]/CH2Cl2 yields S4N4 at room temperature and (S5N5)Cl at - 20°C with current efficiencies of 90% and 49%, respectively.
    Notes: Die kathodische Reduktion von S3N3Cl3 in 0.1 M (Ph3P=N=PPh3)[PF6]/CH2Cl2 oder 0.15 M (Bu4N)[BF4]/CH2Cl2 ergibt bei Raumtemperatur S4N4 und bei - 20°C (S5N5)Cl mit Stromausbeuten von 90% bzw. 49%.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1934-1946 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of 1,2,6,7-OctatetraeneThe energy profile for the rearrangement of 1 to 3 and 4 and their interconversion by way of 5 is established making use of kinetic methods and by the determination of the heat of hydrogenation of the individual products. For the Cope rearrangement 1 → 4 the competition of concerted and non concerted reaction paths is demonstrated by trapping experiments.
    Notes: Das Energieprofil für die Umlagerung von 1 in 3 und 4 und deren über 5 erfolgende wechselseitige Äquilibrierung wird mit Hilfe kinetischer Methoden und durch Bestimmung der Hydrierwärme der einzelnen Produkte etabliert. Es wird durch Abfangversuche gezeigt, daß die Cope-Umlagerung 1 → 4 über konkurrierende konzertierte und nichtkonzertierte Reaktionswege erfolgt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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