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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 276 (1954), S. 95-112 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es gelang, eine neue Siliciumdioxyd-Modifikation nach dem Reaktionsschema: zwischen 1200° und 1400° C darzustellen. Dieses aus langen, dünnen Fasern bestehende SiO2 kristallisiert orthorhombisch mit a = 4,72 Å, b = 5,16 Å, c = 8,36 Å in der Raumgruppe D2h26 — I cma. Die Si-Atome besetzen die Punktlage 4 (a), die O-Atome die Punktlage 8(j) mit x = 0,209 ± 0,005 und z = 0,110 ± 0,005. Die Struktur ist isotyp mit SiS2 und SiSe2.Das faserige SiO2 geht mit Wasserdampfspuren in amorphe Kieselsäure über. Unter Wasser bildet sich Metakieselsäure (H2SiO3)n, die durch Titration mit Lauge identifiziert wurde. Die Metakieselsäure reagiert mit Ag-Ionen unter Bildung des orangegelben Silbermetasilikates. Sie kondensiert sich bereits bei Zimmertemperatur rasch zu räumlich vernetzten, amorphen Kieselsäurepräparaten.Die Dichte dieser SiO2-Modifikation beträgt 1,96-1,98. Ihr Schmelzpunkt liegt bei etwa 1420° C. Beim längeren Erhitzen auf 1390° C bildet sich aus dem faserigen SiO2 Cristobalit. Zwischen 200° und 800° C entsteht im Laufe mehrerer Tage Tridymit. Bei allen diesen Umwandlungen bleibt der faserige Habitus erhalten.Ein genetischer Zusammenhang zwischen der faserigen SiO2-Modifikation und dem faserigen Cristoblitchalcedon scheint möglich.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 273 (1953), S. 124-128 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: SiTe2, durch Erhitzen von Silicium und Tellur auf 1050-1070° C in Hochvakuum dargestellt, bildet rote Plättchen, die sich an der Luft zersetzen, wobei sich Tellur abscheidet.SiTe2 kristallisiert im Cadmiumjodid-Typ. Die Intensitäten der Interferenzen auf den Drehkristall-, WEISSENBERG- und Pulveraufnahmen ergeben einen z-Parameter von 0,265 ± 0,005. Daraus folgt ein kürzester Si—Te-Abstand von 3,04 Å.Dieser Abstand ist größer als die Summe der Ionenradien nach GOLDSCHMIDT mit 2,50 Å und entspricht eher dem Abstand für metallische Bindung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 273 (1953), S. 129-143 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Magnesium-hexamethylentetramin-hexacyanoferrat(III) besitzt ein tetragonales Schichtgitter mit a = 10,51 Å und c = 33,38 Å. Die Struktur läßt sich schematisch durch die Formel Mg · (X)n · [Mg((CH2)6N4)2 · Fe(CN)6]2 (X = Wasser, Aceton, Alkohole, Anilin und dgl.) wiedergeben.Die zwei Äquivalente Mg der Formel vor der Komplexklammer sind austauschfähig gebunden.Die Verbindung besitzt ein begrenztes innerkristallines Quellungsvermögen. Dabei treten Hydrate mit 26, 24, 22, 17, 14 und 12 H2O auf.Das Wasser zwischen den Schichten kann gegen polare Flüssigkeiten (Aceton, Alkohole, Anilin und dgl.) ausgetauscht werden.Die austauschfähig gebundenen Mg-Ionen können im Innern des Schichtgitters mit Oxychinolin und Chinalizarin gefällt werden.Die analoge Fällung des Mg-Chinalizarinats im Schichtgitter des Batavits gibt einen Schichtabstand, der nur mit einer ebenen Anordnung der Chinalizarin-Liganden verträglich ist.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 274 (1953), S. 151-168 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2 HgCl2 · HgO(Hg3OCl4) kristallisiert kubisch in der Raumgruppe T4-P 213. D 12 Hg-Atome besetzen die allgemeine Punktlage 12 (b) mit x = 0,232, y = 0,175, z = 0,518; die 16 Cl-Atome die Punktlage 12 (b) mit x = 0,279, y = 0,020, z = 0,316 und di spezielle Punktlage 4 (a) mit x = 0,438. Der Sauerstoff liegt auf der Punktlage 4 (a) mi x = 0,808. Die Kantenlänge des Elementarwürfels beträgt 9,26 ± 0,01 Å.Die Verbindung ist aus ebenen, trigonalen Trichloro-triquecksilber(II)-oxonium-Ione und Cl-Ionen aufgebaut. Der Valenzwinkel am Hg beträgt erwartungsgemäß 180° Der Sauerstoff ist oxoniumartig an drei Hg-Atome gebunden.Die Cl-Ionen, welche die [(HgCl)3O]-Ionen miteinander verknüpfen, können weit gehend gegen F-Ionen ausgetauscht werden, wobei die Gitterkonstante auf 9,21 ± 0,02 Å erniedrigt wird. Der Ersatz von Cl- gegen F- erleichtert die Hydrolyse.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A new method for the preparation of (E)-3-acylprop-2-enoic acids ( = (E)-3-acylacrylic acids) of type II via acid-catalyzed isomerization of the corresponding 3-acylprop-2-ynal acetals of type I (Scheme 1) has been found. The described reaction gives a rapid and quite general access to these compounds known to exhibit a number of interesting biological activities. Some studies toward the elucidation of the reaction mechanism have been made, and a hypothetical mechanism is proposed.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The N2-molecule-aryl-cation pair formed as the first intermediate in dediazoniations of arenediazonium ions can be trapped with CO in H2O with formation of the corresponding arenecarboxylic acids. This reaction is considered as a model for the reverse of dediazoniation, since CO is isoelectronic with N2. The evaluation of the yields of arenecarboxylic acids formed from substituted benzenediazonium ions using Taft's dual substituent parameter treatment demonstrates that the field reaction constant pF and the resonance reaction constant pR are positive and negative, respectively, as expected for a reaction which corresponds electronically to the addition of N2 to aryl cations.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2118-2126 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molekulare und elektronische Struktur von DipiperidinoquadratainDipiperidinoquadratain (9) kristallisiert im orthorhombischen Gitter, Raumgruppe Pnab, mit 4 Molekülen in einer Elementarzelle mit den Abmessungen a = 7.1798(9), b = 9.5362(8) und c = 18.788(2) Å. Das Molekül liegt auf einem Symmetriezentrum, d.h. der Vierring (C — C = 1.456(1) Å) ist genau planar; die Stickstoff- und Sauerstoffatome sind fast mit dem Ring coplanar, mit C — O = 1.2396(7) und C — N = 1.3112(7) Å. Sowohl die experimentellen als auch die theoretischen Daten zeigen beachtliche C — N- und C — O-π-Bindungen, aber nur eine geringfügige C — C-π-Bindung im Quadratainsystem. Die Berechnungen ergeben starke 1,3-abstoßende Wechselwirkungen im Vierring. Ringfaltung, ein sonst üblicher Mechanismus bei der Vermeidung solcher Abstoßungen, wird hier durch die starke C — N-π-Bindung verhindert.
    Notes: Dipiperidinosquaraine (9) crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnab, with four molecules in a cell of dimensions a = 7.1798(9), b = 9.5362(8), and c = 18.788(2) Å. The molecule is located over a center of symmetry, so the four-membered ring (C - C = 1.456(1) Å av) is exactly planar; the nitrogen and oxygen atoms are nearly coplanar with the ring, with C — O = 1.2396(7) and C — N = 1.3112(7) Å. Both experimental and theoretical evidence indicates the presence of considerable C — N and C — O π-bonding, but only a small amount of C — C π-bonding in the squaraine system. The calculations indicate the presence of strong 1,3-repulsive interactions within the four-membered ring. Ring puckering, which is a common mechanism to alleviate these repulsions, is prevented here by the extensive C — N π-bonding.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 3208-3211 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Oxidative Addition of a C—H Bond at a Two-coordinated Phosphenium CationReaction of ArP(Cl)SAr (1) [Ar = 2,4,6-(t-Bu)3C6H2] with AgSbF6 in ether at 0°C affords the compound . This exists in two different forms 2a and 2b. Form 2a is a phosphonium cation. In the IR and 31P{1H} NMR spectra of 2b an interaction between the and SbF6- units is observed. 2a and 2b are in an equilibrium which depends on the temperature. 2 is formed via the unstable (arylthio)-phosphenium cation with a σ2,λ3-phosphorus.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1125-1132 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure Analysis of 1,2,3,4-Tetrahydrobenzo[g]-quinoxaline-5,10-quinones2,3-Diamino-1,4-dihydroxynaphthalene reacts with different aromatic aldehydes to give 2,3-disubstituted 1,2,3,4-tetrahydrobenzo[g]quinoxaline-5,10-quinones (1-7). In the course of the reaction a new C-C bond is formed stereoselectively. The yields are in the range of 80%. The corresponding benzoquinoxalinequinone 8 with different substituents in 2- and 3-positions is formed by a two-step preparation. Oxidation of these trans products leads to the benzo[g]quinoxaline-quinones and subsequent catalytic reduction yields the cis isomers. The structures and the configuration of 1 and 9 were determined by X-ray crystallography. The conformations of the new heterocycles are discussed with respect to the results obtained in solid and liquid phase.
    Notes: 2,3-Diamino-1,4-naphthohydrochinon reagiert mit Benzaldehyden unter Cyclisierung und Protonenwanderung stereoselektiv zu 2,3-disubstituierten 1,2,3,4-Tetrahydrobenzo[g]chinoxalin-5,10-chinonen (1-7) (Ausbeuten ca. 80%). Benzochinoxalin-5,10-chinon 8, das in 2- und 3-Stellung unterschiedlich substituiert ist, wird durch eine zweistufige Reaktion erhalten. Die Anordnung der Phenylreste in 2- und 3-Stellung wird für 1 und 9 durch Röntgenstrukturanalysen ermittelt; beide Spezies liegen in trans-Konfiguration vor. Durch Oxidation zu Benzo [g]chinoxalin-chinonen und anschließende katalytische Hydrierung werden cis-Isomere erhalten. Unter Berücksichtigung der Ergebnisse aus den Kristallstruktur- und NMR-Untersuchungen werden verschiedene Konformationen diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1427-1433 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: GeH3-Substituted Carbonyl Metallates and carbonyl (cyclopentadienyl) Metallates with V, Nb, Cr, Mo, W, Re, Co, and Ni. - Preparative and X-Ray InvestigationsKGeH3 reacts with different metal carbonyls and cyclopentadienyl-metal carbonyls with substitution of one CO group and formation of GeH3-substituted carbonyl metallates [M(CO)3(η5-C5H5)GeH3]⊖ [M: V (1), Nb (2)], [M(CO)5GeH3]⊖ [M: Cr (3), Mo (4), W (5)], [Re(CO)2(η5-C5H5)GeH3]⊖ (6), [Ni(CO)3-GeH3]⊖ (7), [Ni(CO)2(PPh3)GeH3]⊖ (8), and [Co(CO)(η5-C5R5)-GeH3]⊖ [R: H (9), Me (10)]. The K salts thus obtained are very air-sensitive and in most cases rather thermolabile. Reaction with [PPh4]Br in aqueous solution yields the somewhat more stable and better crystallizable phosphonium salts. They have been characterized by elemental analysis, spectroscopy (IR, 1H-NMR), and X-ray methods in the cases of 1, 4, 5, 7, and 8. Their short Ge-metal distances are remarkable, although disorder problems prevented a higher precision in most cases.
    Notes: KGeH3 reagiert mit verschiedenen Metallcarbonylen und Cyclopentadienylmetallcarbonylen unter Substitution einer CO-Gruppe und Bildung von GeH3-substituierten Metallaten [M(CO)3(⊖5-C5H5)GeH3]⊖ [M: V (1), Nb (2)], [M(CO)5GeH3]⊖ [M: Cr (3), Mo (4), W (5)], [Re(CO)2(η5-C5H5)GeH3]⊖ (6), [Ni(CO)3GeH3]⊖ (7), [Ni(CO)2(PPh3)GeH3]⊖ (8) und [Co-(CO)(η5R5)GeH3]⊖ [R: H (9), Me (10)]. Die so gebildeten K-Salze sind sehr luftempfindlich und meist ziemlich thermolabil. Umsetzung mit [PPh4]Br in wäßriger Lösung ergibt die etwas stabileren und besser kristallisierenden Phosphonium-Salze. Sie wurden elementaranalytisch und spektroskopisch (IR, 1H-NMR) charakterisiert und im Falle von 1, 4, 5, 7 und 8 auch röntgenographisch untersucht. Auffallend sind ihre kurzen Ge-Metall-Abstände, obgleich wegen Fehlordnungsproblemen meist keine große Genauigkeit erreichbar war.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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