ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
By ebullioscopic determination of the molecular weight in carbon disulfide, the molecular formula P2I4 was verified. This had been earlier derived by TROOST from measurements of the vapor density under partial decomposition of the substance. The density of the solid compound was pycnometrically determined in paraffin oil as d420 = 4,178 ± 0,002 g · cm-3. From measurements of the dielectric constants in CS2, the dipole moments of P2I4 (0,45 D) and PI3 (0,34 D, previous measurement by MALONE and FERGUSON 0 D) were determined. From the value of PI3, a bond moment of 0,24 D was derived for the P—I bond, leading to the conclusion that P2I4 has a staggered configuration, in which the two PI2 groups are distorted by a mean angle of approximately 85° (if one takes into consideration the restricted rotation around the P—P bond on account of the interaction between the unsymmetrical electron clouds of the P-atoms). The configuration of the free molecule in solution is therefore different from the „trans“ structure in the crystal lattice found by LEUNG and WASER.
Notes:
Durch ebullioskopische Molekulargewichtsbestimmung in Schwefelkohlenstoff wurde die früher von TROOST aus Dampfdichte-Messungen unter teilweiser Zersetzung der Substanz abgeleitete Molekularformel P2J4 bestätigt. Die Dichte der festen Substanz wurde pyknometrisch unter Paraffinöl zu d420 = 4,178 ± 0,002 g · cm-3 bestimmt. Aus DK-Messungen in Schwefelkohlenstoff-Lösung wurden die Dipolmomente von P2J4 zu 0,45 D, von PJ3 zu 0,34 D (ältere Messung von MALONE und FERGUSON 0 D) ermittelt. Der Wert für PJ3 ergibt für die P—J-Bindung ein Bindungsmoment von 0,24 D, aus dem für das P2J4 - unter Berücksichtigung der eingeschränkten Drehbarkeit um die P—P-Bindung wegen der Wechselwirkung der unsymmetrischen Elektronenwolken an den Phosphoratomen - auf eine räumliche Molekelform geschlossen werden kann, bei der die beiden PJ2-Gruppen im Mittel um einen Winkel von etwa 85° gegeneinander verdreht sind. Die Konfiguration der in Lösung frei beweglichen Molekel unterscheidet sich damit von derjenigen im Kristallgitter, wo nach LEUNG und WASER reine „trans“-Struktur vorliegt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19633200104
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