ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Equilibria Between Diastereomeric Substituted 1,2-DibromoethanesThe isomerization rates and thereby the equilibrium constants between some diastereomeric pairs of vicinal dibromides in carbon tetrachloride with tetrabutylammonium bromide as catalyst have been determined. For the 2,3-dibromobutanes the temperature dependence of the equilibrium constant shows that the threo (racemic) isomer is 0.57 kcal/mole higher in enthalpy than the erythro (meso) isomer; the entropy difference between the isomers is close to zero. For 1-phenyl-1,2-dibromopropane and diethyl 2,3-dibromosuccinate at 50° the threo isomer is the less stable by 0.44 and 0.8 kcal/mole, respectively. Vicinal HMR coupling constants and literature values are analyzed to give the possible enthalpies of interaction between gauche substituents. The estimated conformational energies and populations are in general agreement with the observed difference of the diastereomeric energy.
Notes:
Die Diastereomeren-Gleichgewichte vicinaler Dibromide werden aus dem Verhältnis der Isomerisierungsgeschwindigkeiten in Tetrachlorkohlenstoff mit Tetrabutyl-ammoniumbromid als Katalysator bestimmt. Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit ergibt bei 2.3-Dibrom-butan eine für die threo-Verbindung um 0.57 kcal/Mol höhere Enthalpie, aber die gleiche Entropie wie für das meso-Isomere. Auch bei 1-Phenyl-1.2-dibrom-propan und 2.3-Dibrom-bernsteinsäurediäthylester wird für die threo-Form bei 50° eine um 0.44 bzw. ca. 0.8 kcal/Mol höhere freie Energie gefunden. Die vicinalen HMR-Kopplungskonstanten sowie Literaturwerte werden analysiert, um die möglichen Wechselwirkungsenergien der verschiedenen gauche-ständigen Gruppen zu erhalten. Die berechneten Konformeren-Energien und -Populationen stimmen ungefähr mit den beobachteten Energiedifferenzen der Diastereomeren überein.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19727610118
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