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  • 1985-1989  (16)
  • 1975-1979  (11)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 61-68 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement of Alkyl Groups in N-phosphorylated AlkoxyphosphazenesWith diazomethane the tetrachloride as well as the tetraethylester of imidodiphosphoric acid form mixtures of O- and N-methyl derivatives. However diazoethane reacts with the tetraethyl ester only by O-ethylation yielding triethoxyphosphazene phosphoryl diethyl ester. Trichlorophosphazene phosphoryl dichloride reacts with methyl or ethyl alcohol in the molar ratio of 1:1 forming alkoxydichlorophosphazene phosphoryl dichlorides. The rearrangement of the O-alkyl derivatives to the N-alkyl isomers has been proved by 1H- and 31P-n.m.r. spectroscopy. In the case of triethoxyphosphazene phosphoryl diethyl ester it only occurs in the presence of ethyl iodide as catalyst.
    Notes: Sowohl das Tetrachlorid als auch der Tetraäthylester der Imidodiphosphorsäure bilden mit Diazomethan Gemische der O- und N-Methylderivate. Diazoäthan jedoch reagiert mit dem Tetraäthylester ausschließlich unter O-Äthylierung zum Triäthoxyphosphazenphosphoryldiäthylester. Trichlorphosphazenphosphoryldichlorid reagiert mit Methanol bzw. Äthanol im Molverhältnis 1:1 zu den Alkoxydichlorphosphazenphosphoryldichloriden. Die Umlagerung der O-Alkylderivate in die N-Alkylisomeren wurde mittels 1H- und 31P-NMR-Spektroskopie bewiesen. Im Falle des Triäthoxyphosphazenphosphoryldiäthylesters erfolgt sie nur in Gegenwart von Äthyljodid als Katalysator.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 268-272 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Reaction of Urea with Phosphorus PentachlorideUrea reacts with phosphorus pentachloride under formation of hydrogen chloride and (Cl3P=N)2CO. POCl3, Cl2P(O)NCO, Cl3P=NCN and other PNC compounds are formed as byproducts. The same products are obtained in the reaction of H2N—CO—NH—P(O)Cl2 or (Me3SiNH)2CO resp., with phosphorus pentachloride. Reaction conditions have been found in which the maximum portion of (Cl3P=N)2CO is obtained. On heating (Cl3P=N)2CO decomposes yielding POCl3 and the probably trimeric trichlorophosphazenecyan.
    Notes: Bei der Umsetzung von Harnstoff mit Phosphorpentachlorid entsteht unter Chlorwasserstoffentwicklung (Cl3P=N)2CO. Außerdem treten POCl3, Cl2P(O)NCO, Cl3P=NCN und weitere PNC-Verbindungen als Nebenprodukte auf. Die gleichen Produkte entstehen auch bei der Reaktion von H2N—CO—NH—P(O)Cl2 und (Me3SiNH)2CO mit Phosphorpentachlorid. Es gelang, solche Reaktionsbedingungen zu ermitteln, bei denen das Reaktionsprodukt einen maximalen Anteil von (Cl3P=N)2CO enthält. (Cl3P=N)2CO zersetzt sich beim Erhitzen unter Bildung von POCl3 und dem vermutlich trimeren Trichlorphosphazencyan.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 531 (1985), S. 73-81 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the Two-component Systems P(OR)3 - x(NR2)x (x = 0-3)/CCl4 and P4/CCl4 with HF-DonatorsThe combination of organylammonium fluorides and carbon tetrachloride is a good agent for oxidative fluorination of trivalent phosphorus compounds. As oxidation products [(RO)PF5]- and (RO)2P(O)F are obtained from P(OR)3, (Et2N)2P(O)F and (Et2N)2(EtO)PF2 from P(OEt)(NEt2)2 as well as (Et2N)3PF2 and [(Et2N)3PF]+ from P(NEt2)3. In the system R2NH/CCl4/Et3N · n HF P4 is fast oxidized forming [HPF5]-, R2NH · PF5 and (R2N)2P(O)F. In the case of simultaneous addition of alcohols [(RO)PF5]-, (RO)3PO and (R2N)2P(O)F are formed. The reactions are controlled by the nucleophilic power and the concentration of fluoride, the acidity of the system, and the temperature.
    Notes: Die Kombination von Organylammoniumfluoriden mit Tetrachlorkohlenstoff stellt ein gutes Agens zur oxydativen Fluorierung von trivalenten Phosphorverbindungen dar. Aus P(OR)3 werden als Oxydationsprodukte [(RO)PF5]- und (RO)2P(O)F, aus P(OEt)(NEt2)2 (Et2N)2P(O)F und (Et2N)2(EtO)PF2 und aus P(NEt2)3 (Et2N)3PF2 und [(Et2N)3PF]+ erhalten. P4 wird im System R2NH/CCl4/Et3N · n HF in kurzer Zeit zu [HPF5]-, R2NH · PF5 und (R2N)2P(O)F abgebaut. Bei gleichzeitigem Alkoholzusatz entstehen [(RO)PF5]-, (RO)3PO und (R2N)2P(O)F. Die Reaktionen sind über die Nukleophilie und Konzentration der Fluoridionen, die Acidität der Systeme und die Temperatur steuerbar.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 530 (1985), S. 207-212 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Pentafluorophosphates, YPF5- (Y = OR, NHAr), and PF5-Amine Adducts, PF5 · NHR2In the presence of secondary amines instead of hexafluorophosphates, PF6-, PF5-amine adducts, PF5 · NHR2, are obtained by the reaction of PCl5 with alkylammonium fluorides in acetonitrile.The additional presence of alcohols or phenol leads to the formation of alkoxy- or aroxypentafluorophosphates, ROPF5-. The PF5-amine adducts can be converted into ROPF5- or arylimidopentafluorophosphates, ArNHPF5-, resp., by treating with alcohols or aryl amines, resp.
    Notes: Bei der Umsetzung von PCl5 mit Alkylammoniumfluoriden in Acetonitril werden in Gegenwart sec. Amine anstelle von Hexafluorophosphaten, PF6-, PF5-Amin-Addukte, PF5 · HNR2, und bei zusätzlicher Anwesenheit von Alkoholen bzw. Phenol, Alkoxy- bzw. Aroxypentafluorophosphate, ROPF5-, erhalten. Die PF5-Amin-Addukte setzen sich mit Alkoholen oder Arylaminen zu ROPF5- bzw. Arylimidopentafluorophosphaten, ArNHPF5-, um.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 269-274 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Constitution of a Heterocyclic Phosphorus BetaineThe zwitter ionic 2,2,6,6-tetrakis(diethylamido)-4,4-Dioxo-1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5-azadioxatriphosphorin (3) is formed as a cristalline byproduct in the reaction of octaethyl imidodiphosphoryl tetramide derivatives, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), with phosphorus(V) chlorides (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2). It is obtained from the primary reaction products in a secondary reaction. Its constitution was revealed by 31P-n.m.r.-spectroscopy and by synthesis of the 15N-labeled compound. From O-Diethoxyphosphorylated octaethyl imidodiphosphoryl tetramide the compound 3 is obtained only in presence of water traces and agents providing HCl like e. g. ClSiMe3 or ClP(O)(OEt)2.
    Notes: Bei der Umsetzung von Octaäthylimidodiphosphoryltetramid-Derivaten, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), mit Phosphor(V)-chloriden (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2) entsteht aus den primären Reaktionsprodukten in einer Folgereaktion das zwitterionische 2,2,6,6-Tetrakis(diäthylamido)-4,4-Dioxo-1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5-azadioxatriphosphorin (3) als kristallines Nebenprodukt. Die Konstitutionsermittlung erfolgte mittels 31P-NMR-Spektroskopie und durch Synthese der 15N-markierten Verbindung. Aus dem O-Diäthoxyphosphorylierten Octaäthylimidodiphosphoryltetramid bildet sich 3 nur in Gegenwart von Wasserspuren und HCl-liefernden Reagenzien, wie ClSiMe3 oder ClP(O)(OEt)2.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 415 (1975), S. 1-7 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the „HCl- Condensation“ of Phosphorus OxytriamideThe reaction of HCl with phosphorus oxytriamide suspended in ether leads to highly cross-linked imidopolyphosphates. By substitution of amido group by chlorine atoms amidochlorides of phosphoric acid are also formed which are soluble in ether. Only traces of oligomeric μ-imidophosphoric acid amides are obtained. The intermediate formation of phosphorylimide amide, OP(=NH)NH2, and phosphoryl imide chloride, OP(=NH)CI, is assumed to explain the experimental results.
    Notes: Die Reaktion von HCl mit Phosphoroxidtrimid in ätherischer Suspension führt zur Bildung stark vernetzter Imidopolyphosphate. Durch Substitution von Amidgruppen durch Chloratome entstehen außerdem ätherlösliche Amidchloride der Phosphorsäure. Oligomere μ-Imidophosphorsäureamide werden nur in Spuren erhalten. Zur Interpretation der experimentellen Befunde wird die intermediäre Bildung von Phosphorylimidamid, OP(=NH)NH2, und Phosphorylimidchlorid, OP(=NH)CI, angenommen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 433 (1977), S. 200-206 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution of the Trimethylsilyl Derivatives of Imidodiphosphoryl CompoundsEsters and dialkylamides of the imidodiphosphoric acid react with hexamethyl-disilazane to form trimethylsilyl derivatives. 1H-, 29Si-, and 31P-NMR data show the trimethylsilyl group to be bond to oxygen with rapid reversible exchange between both phosphoryloxygen atoms.
    Notes: Ester und Dialkylamide der Imidodiphosphorsäure reagieren mit Hexamethyldisilazan zu den Trimethylsilylderivaten. Aus 1H-, 29Si- und 31P-NMR-Daten folgt, daß die Trimethylsilylgruppe über Sauerstoff gebunden ist und einem schnellen reversiblen Austausch zwischen den beiden Phosphorylsauerstoffatomen unterliegt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 430 (1977), S. 227-233 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Imidodiphosphoric Acid EstersImidodiphosphoryl tetrachloride reacts with aliphatic alcohols (C1-C3) as well as with sodium phenolate to form tetraalkylesters or tetraphenylesters of the imidodiphosphoric acid, resp. The tetraalkylesters (alkyl = methyl, ethyl, n-propyl) are also formed by reaction of trichlorphosphazene phosphoryldichloride, Cl3P=N—POCl2, with the corresponding alcohols. The purification of the esters can be reached by destillation of their silyl derivatives followed by desilylation. The esters are associated by intermolecular O…H…O hydrogen bonds.
    Notes: Imidodiphosphoryltetrachlorid reagiert mit Alkanolen (C1-C3) zu den Tetraalkylestern und mit Natriumphenolat zum Tetraphenylester der Imidodiphosphorsäure. Die Tetraalkylester (Alkyl = Methyl, Äthyl, n-Propyl) werden auch bei der Umsetzung von Trichlorphosphazenphosphoryldichlorid, Cl3P=N—POCl2, mit den entsprechenden Alkoholen gebildet. Die Reinigung der Ester gelingt durch Destillation ihrer Silylderivate und deren anschließender Desilylierung. Die Ester sind über intermolekulare O … H … O-Wasserstoffbrücken assoziiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 275-281 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Phosphorylation of Imidodiphosphoryl DerivativesDerivatives of esters and octaalkylamides of imidodiphosphoric acid, {[X2P(O)]2N}Y (X = OR, NR2; Y = H, Na, SiMe3, MgBr), react with phosphorus(V) chlorides exclusively under formation of O-phosphorylated products. No derivatives of nitridotriphosphoric acid are formed. O-Diethoxyphosphorylated phosphazenes, X2P(O)—N=PX2-O—P(O)(OEt)2, are obtained by using diethoxyphosphoryl chloride, (EtO)2P(O)Cl. Octaalkylamides react with PCl5 to form tetrachlorophosphonium compounds containing the PCl4 group chelate-like surrounded by the octaalkyl imidodiphosphoryl tetramide anion. The product of the reaction of octaalkyl imidodiphosphoryl tetramide sodium and POCl3 seems to have an analogous constitutions.
    Notes: Derivate von Estern und Octaalkylamiden der Imidodiphosphorsäure, {[X2P(O)]2N}Y (X = OR, NR2; Y = H, Na, SiMe3, MgBr), reagieren mit Phosphor(V)-chloriden ausschließlich unter Bildung O-phosphorylierter Produkte. Es entstehen keine Derivate der Nitridotriphosphorsäure. Mit Diäthoxyphosphorylchlorid, (EtO)2P(O)Cl, bilden sich O-Diäthoxyphosphorylierte Phosphazene, X2P(O)—N=PX2-O—P(O)(OEt)2. Die Octaalkylamide reagieren mit PCl5 zu Tetrachlorophosphoniumverbindungen, in denen die PCl4-Gruppe vom Octaalkylimidodiphosphoryltetramid-Anion chelatartig umgeben ist (IV). Eine analoge Konstitution scheint das Reaktionsprodukt von Octaäthylimidodiphosphoryltetramid-Natrium mit POCl3 zu haben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 523 (1985), S. 180-186 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the Two-component System Trialkylphosphite/Carbon Tetrachloride with Nucleophiles Containing Hydrogen. 2. Reaction with Ammonia and AminesAmmonia and primary amines react with the two-component system trialkylphosphite/carbon tetrachloride yielding diester-amides of phosphoric acid, (RO)2P(O)NHR′. If an excess of amine is used compounds of the type ROP(O)(NHR′)2 and OP(NHR′)3 are formed too. By the reaction of (RO)3P/CCl4 in presence of secondary and tertiary amines the first reaction product is (RO)2P(O)CCl3 which yields with the amine [NRR′R″R″′]+[Cl3CP(OR)O2]-; (R = Et, Bu).
    Notes: Ammoniak und primäre Amine reagieren mit dem Zweikomponenten-system Trialkylphosphit/Tetrachlokohlenstoff zu Diesteramiden der Phosphorsäure, (RO)2P(O)NHR′. Bei Aminüberschuß werden auch Verbindungen des Typs ROP(O)(NHR′)2 und OP(NHR′)3 gebildet. Bei der Reaktion von (RO)3P/CCl4 in Gegenwart sekundärer und tertiärer Amine entsteht zunächst (RO)2 P(O)CCl3, das mit dem Amin zu [NRR′R″R′]+[Cl3CP(OR)O2]- reagiert; (R = Et, Bu).
    Additional Material: 2 Tab.
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