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  • 11
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    Zur Oxydation von Gemischtligand-Nickel(0)-Komplexen mit organischen Halogeniden (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 477 (1981), S. 167-177 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation of Mixed Ligand Nickel(0) Complexes by Organic HalidesThe oxidation of (dipy)Ni(PPh3)2 by alkyl and aryl iodides or bromides affords the nickel(I) complexes (dipy)Ni(PPh3)X (X = Br, I). No normal products of oxidative addition are obtained. But in the case of methyl and ethyl halides complexes of the type (dipy)NiR2 are formed as intermediates. Basing on the identified final products and on the correalation between the reactivity of the organic halides and their polarographic half wave potentials a mechanism of the reaction is proposed. The first step is a charge transfer from nickel(0) to the organic halide.Further synthesis, reactions, and the ESR-spectra of the complexes (dipy)Ni(PPh3)X and a synthesis of (dipy)Ni(CH2Ph)2 are described. Experiments to prepare pure (dipy)Ni(PPh3)Cl had no success.
    Notes: (dipy)Ni(PPh3)2 wird von Alkyl- und Aryliodiden bzw. -bromiden zu den Nickel(I)-Verbindungen (dipy Ni(PPh3)X (X = I, Br) oxydiert. Normale Produkte der oxidativen Addition werden nicht gefunden. Im Falle der Methyl- bzw. Ethylhalogenide entstehen jedoch Komplexe des Typs dipy)NiR2 als Intermediate. Auf Grund der identifizierten Endprodukte und der Zusammenhänge zwischen der Reaktivität der organischen Halogenide und ihrer polarographischen Halbstufenpotentiale wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, an dessen Anfang ein Chargetransfer vom Nickel(0)-Komplex zum organischen Halogenid steht.Es werden weitere Synthesemöglichkeiten, Reaktionen und die ESR-Spektren der Komplexe (dipy)Ni(PPh3)X sowie die Synthese von (dipy)Ni(CH2Ph)2 mitgeteilt. Die Darstellung von reinem (dipy)Ni(PPh3)Cl gelang nicht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814770623
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  • 12
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    Zum Verhalten von Cobalt(II) und Eisen(III) bei der Flüssig-Flüssig-Extraktion mit pyridylsubstituierten Benzensulfonamiden (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 492 (1982), S. 52-62 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Behaviour of Cobalt(II) and Iron(III) in Case of Liquid-liquid Extraction by Pyridyl Substituted Benzene SulfonamidesPyridyl substituted benzene sulfonamides N 3 NHSO2R and N 2 NHSO2R which may be used as models of sulfonamide based metal extractants (LIX 34 et. al.) were studied as to their coordinative behaviour towards cobalt(II) and iron(III).The structure of Co(N 3 NSO2R)2 is distorted tetrahedral. Considering bond lengths and angles π-backdonation between cobalt and the nitrogen atoms is indicated which creates a higher effective charge on the central atom than in normal cobalt(II) complexes. Therefore, when observing normal conditions, Co(N 3 NSO2R)2 is not oxidized but reduced. Co(N 2 NSO2R)2 is a sulfonamide bridged tetramer with pentacoordinate cobalt(II).Iron(III) forms the low-spin complex salts [Fe(N 3 NHSO2R)2 (N 3 NSO2R)](NO3)2 · xH2O and [Fe(N 2 NHSO2R)2(N 2 NSO2R)](NO3)2 · xH2O which are insoluble in organic solvents. This is the reason why the copper(II)-iron(III) separation by sulfonamide based metal extractants proceeds without problems.
    Notes: Als Modelle für die in der Patentliteratur empfohlenen Metallextraktionsmittel auf Sulfonamidbasis (LIX 34 u.a.) werden pyridylsubstituierte Benzensulfonamide N 3 NHSO2R und N 2 NHSO2R auf ihr komplexchemisches Verhalten gegenüber Cobalt(II) und Eisen(III) untersucht.Co(N 3 NSO2R)2 hat eine stark verzerrte tetraedrische Struktur. Auf Grund der Strukturdaten wird eine π-Rückgabebindung vom Cobalt zum Amidstickstoff diskutiert, die eine gegenüber normalen Cobalt(II)-Komplexen erhöhte effektive Ladung des Zentralatoms erzeugt. Deshalb gelingt es unter normalen Bedingungen nicht, Co(N 3 NSO2R)2 zu oxidieren, wohl aber zu reduzieren. Co(N 2 NSO2R)2 ist tetramer, über Sulfonamidbrücken wird die Koordinationszahl 5 erreicht.Eisen(III) bildet die Komplexsalze [Fe(N 3 NHSO2R)2(N 3 NSO2R)](NO3)2 · xH2O und [Fe(N 2 NHSO2R)2(N 2 NSO2R)](NO3)2 · xH2O, die zum Low-Spin-Typ gehören und in organischen Lösungsmitteln nicht löslich sind. Darin liegt die Erklärung für den Befund, daß im Falle der Metallextraktionsmittel auf Sulfonamidbasis die Kupfer(II)-Eisen(III)-Trennung keine Probleme bringt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824920106
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  • 13
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    Benzylnickel(II)-Komplexe und ihre Reaktionen (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 11-15 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Benzyl Nickel(II) Complexes and their ReactionsBy the oxydative addition of p-substituted benzyl chlorides to (Ph3P)2Ni(C2H4) at -20°C the violet nickel(II) complexes (Ph3P)2Ni(p-CH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl) are, formed. In water containing solutions the carbonic acid (Ph3P)2Ni(p-CH2C6H4COOH)Cl is rearranged to the corresponding p-methylbenzoate.With carbon dioxide the complexes (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl react like Grignard compounds. Diphenyl ethine and butadien-1,3 are inserted in the Ni - C bond at room temperature. Substituted nickel-σ-vinyl or π-allyl complexes are obtained. The reactivity of the nickel-σ-benzyl compounds is compared with that of other nickel(II)-alkyl compounds.
    Notes: Die oxydative Addition von p-substituierten Benzylchloriden an (Ph3P)2—Ni(C2H4) bei -20°C ergibt die violetten Nickel(II)-Komplexe (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl). Die Carbonsäure (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4COOH)Cl lagert sich in Gegenwart von Wasser in das entsprechende p-Methylbenzoat ein.Die Verbindungen des Typs (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl reagieren mit Kohlendioxid grignardanalog. Diphenylethin und Butadien-1,3 werden bei normaler Temperatur in die Ni - C-Bindung eingeschoben. Dabei entstehen substituierte Nickel-σ-vinyl- bzw. π-allyl-Komplexe. Das Reaktionsverhalten der Nickel-σ-benzylverbindungen wird mit dem anderer Nickel(II)-alkylverbindungen verglichen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845100303
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  • 14
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    Reaktionen cyclischer Carbonsäureanhydride mit (α, α′-Dipyridyl)-(Cyclooctadien-1, 5)-nickel (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 465 (1980), S. 141-146 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclic Carbonic Acid Anhydrides with (α,α′-Dipyridyl)-(Cyclooctadiene-1,5) NickelWith maleic anhydride (dipy)Ni(COD) reacts by substitution forming (dipy)Ni(MSA)2 (I) and (dipy)Ni(MSA) (II). While in I the bonding of MSA occurs only by the C = C group, in II MSA coordinates additionally by one of the carbonyl functions. With phthalic anhydride (PSA) and succinic anhydride (dipy)Ni(COD) by a redox addition gives six membered metalacycles V and VII, which are decarbonylated at higher temperatures producing the five-membered metalacycles VI and VIII. The IR spectra of the new compounds are discussed.
    Notes: (dipy)Ni(COD) reagiert mit Maleinsäureanhydrid (MSA) unter Substitution zu (dipy)Ni(MSA)2 (I) und (dipy)Ni(MSA) (II). Während in I die Bindung nur über die C = C-Gruppe erfolgt, Koordiniert MSA in II zusätzlich über eine Carbonylfunktion. Mit Phthalsäureanhydrid (PSA) und Bernsteinsäureanhydrid (BSA) ergibt (dipy)Ni(COD) im Zuge einer Redox-addition Sechsgliedrige Metallacyclen V und VII, die bei erhöhter Temperatur unter Decarbonylierung in die fünfgliedrigen Metallacyclen VI bzw. VIII übergehen. Die IR-Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804650115
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  • 15
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    Bildung und Reaktionen Von Nickel(II)-Komplexen mit aminsubstituierten 1,2-Dioximen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 468 (1980), S. 153-164 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Reactions of Nickel(II) Complexes of Amine Substituted 1,2-DioximesIn solution nickel(II) with amine substituted 1,2-dioximes R2NDH2 forms neutral complexes Ni(R2NDH)2 ans cations [Ni(R2NHDH)2]2+ or (Ni(R2NDH)(R2NHDH)+. Well-crystallized salts are only obtained of the cations [Ni(R2NDH)2]2+ and anions like ClO4- and BPH4-. A red and an Orange isomere isomere of Ni(Me2NDH)2 are isolated. The reactions of the neutral species Ni(R2NDH)2 with BF3 or BEt3 yield the macrocyclic compounds [NiR2NHDBF2)2](BF4)2 or Ni(R2NDBEt2)2. Paramagnetic pyridine adducts are formed by the salts [Ni(R2NHDH)2](ClO4)2.On account of their colours and their chemical reactions the new complexes are classified into two groups differing by the stack of the individual, planar molecules in the crystal. The interdependence between the structure of the planar molecules and their stack in the crystal is discussed. The isomeres of Ni(Me2NDH)2 are assigned to different groups.
    Notes: Nickel(II) bildet in Lösung mit aminsubstituierten 1,2-Dioximen R2NDH2 Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 und Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ bzw. [Ni(R2NDH)(R2NHDH)]+. Nur die Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ ergeben mit Anionen wie ClO4- und BPH4 gut kristallisierende Salze. Die Reaktionen der Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 mit BF3 bzw. BEt3 führt zu den Makrocyclen [Ni(R2NHDBF2)2] (BF4)2 bzw. Ni(R2NDBEt2)2. Die Isolierung fester paramagnetischer Pyridinaddukte gelang im Fall der komplexen Salze [Ni(R2NHDH)2](ClO4)2.Auf Grund der Farbe und der chemischen Reaktionen werden die neuen Komplexe in zwei Gruppen eingeteilt, die sich in der Stapelfolge der planaren Einzelmoleküle Unterscheiden. Es werden die Zusammenhänge zwischen der Struktur der Einzelmoleküle und der Art der Stapelung im Kristall diskutiert. Die Isomeren des Ni(Me2NDH)2 (rot und gelb) gehören unterschiedlichen Gruppen an.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804680119
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  • 16
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    1-Bis(carboxymethyl)amino-butandion-2,3-dioxim als ambifunktioneller Ligand in Komplexen der 3d-Elemente (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 479 (1981), S. 147-157 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1-Bis(carboxymethyl)amino-butanedione-2,3-dioxime as an Ambifunctional Ligand in Complexes of 3d ElementsIn acid solution 1-bis(carboxymethyl)amino-butanedione-2,3-dioxime H4A affords octahedral 1,1 complexes MII(H2A)(H2O)x (MII = Cu, Ni, Co) coordinating as a tetradentate ligand by the imino diacetic acid group and the oxime group in 2-position. At 4.5 〈 pH 〈 8 Ni(H2A)(H2O)x and Cu(H2A)(H2O)x are deprotonated, in addition to Ni(HA)- the binuclear chelate [Ni2(HA)2]2- is formed. In solution containing a surplus of ligand H4A also the planar chelate [Ni(HA)2]4- with the donor set N4 can be detected. The transition from [Ni(HA)]- to [Ni(HA)2]4- is connected with a change of the coordination sphere (imino diacetic acid group → dioxime group) and the cis-trans isomerization of at least one oxime group.Protonation and stability constants are given and the properties of solid complexes are described.
    Notes: 1-Bis(carboxymethyl)amino-butandion-2,3-dioxim H4A bildet in saurer Lösung oktaedrische 1,1-Komplexe MII(H2A)(H2O)x (MII = Cu, Mi, Co), in denen es vierzählig über die Iminodiessigsäure- und die Oximgruppe in 2-Stellung koordiniert. Ni(H2A)(H2O)x und Cu(H2A) (H2O) unterliegen im neutralen Gebiet der Deprotonierung; im Falle des Nickel(II) entsteht neben Ni(HA)- auch das binucleare Chelat [Ni2(HA)2]2-. In Lösungen mit einem Ligandenüberschuß kann der planare Komplex [Ni(HA)2]4- mit dem Donatorsatz N4 nachgewiesen werden. Beim übergang von [Ni(HA)]- in [Ni(HA)2]4- wechselt das Nickel(II) die Koordinationssphäre; gleichzeitig erfolgt die Cis-trans-Isomerisierung mindestens einer Oximgruppe.Protonierungs- und Komplexstabilitätskonstanten sowie die Eigenschaften kristalliner Komplexe werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814790818
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  • 17
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    Metallextraktion und Komplexbildung mit α-Aminoximen (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 187-196 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Extraction and Complex Formation by α-Amino OximesCyclic secondary α-amino oximes (RNHR′NOH) in toluene as a diluent extract copper(II) from weakly acid solutions. The distribution ratio DCu amounts to 80. The extraction process is connected with the elimination of two protons (formation of [Cu(RNHR′NOH)2—H]NO3). Apart from this 1,2-complex 1,1-complexes Cu(RNHR′NOH)X2 (X = Cl, Br) are obtained. A blue and a black isomer of Cu(RNHDodNOH)Cl2 are described. According to x-ray structure analysis, the latter isomer is square-planar with the amino oxime in the E-configuration. Basing on the i.r. spectrum, for the blue isomer a monodentate coordination of the Z-isomer of RNHDodNOH is discussed.In the case of nickel(II) only the 1,2-chelates [Ni(RNHR′NOH)2—H]Y (Y = NO3, ClO4, I), in the case of palladium(II) only the 1,1-chelates Pd(RNHR′NOH)Cl2 were isolated.
    Notes: Cyclische sekundäre α-Aminoxime (RNHR′NOH) im Verdünnungsmittel Toluen extrahieren Kupfer(II) aus schwach saurer Lösung. Das Verteilungsverhältnis DCu kann bis auf 80 ansteigen. Der Extraktionsprozeß ist mit der Abspaltung von zwei Protonen verbunden (bevorzugte Bildung von [Cu(RNHR′NOH)2—H]NO3 (A)).Neben den 1,2-Komplexen A bildet Kupfer(II) noch die 1,1-Komplexe Cu(RNHR′NOH)X2 (X = Cl, Br). Von Cu(RNHDodNOH)Cl2 existieren ein blaues und ein schwarzes Isomer. Das letztere ist nach den Kristallstrukturanalyse planar-quadratisch und enthält das α-Aminoxim in der E-Konfiguration. Das IR-Spektrum der blauen Form läßt den Schluß auf eine einzählige Koordination von RNHDodNOH als Z-Isomer zu.Bei Nickel(II) und Palladium(II) konnte mit [Ni(RNHR′NOH)2—H] (Y = NO3, ClO4 I) bzw. Pd(RNHR′NOH)Cl2 jeweils nur ein Komplextyp isoliert werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845181119
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  • 18
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    Schiffsche Basen aus substituierten O-Hydroxybenzophenonen und α,ω-Diaminen als Liganden in Komplexen der 3d-ElementeProfessor Helmut Behrens znm 65. Geburtstage gewidmet (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 464 (1980), S. 37-44 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Schiff Bases of Substituted O-Hydroxy Benzophenones and α,ω-Diamines as Ligands in 3d-Element ComplexesSolid complexes of Schiff bases of o-hydroxybenzophenones and α,ω-diamines nNN(OH)2Ph(OMe) are investigated, which may be used as 3d-metal extractants. The structure of these complexes depends on n, the length of the alkylene chain of the diamine used. In the planar, mononuclear 1,1-chelates of copper(II), nickel(II), cobalt(II), and iron(III) 2 NN(OH)2Ph(OMe) is bound as a dianion. The more flexible ligand 3 NN(OH)2Ph(OMe) can be coordinated both as a planar species - in most 1,1-chelates - but also as a twisted one, in Fe[3 NN(OH)2Ph(OMe)]Cl3 and Ni3[3NNO2Ph(OMe)]2(CH3COO)2. The tendency of complex formation decreases with increasing n of the ligands. Therefore only with copper(II) pure chelates of 4 NN(OH)2Ph(OMe) and 6 NN(OH)2Ph(OMe) could be isolated.
    Notes: Es wird über Komplexe von Schiffschen Basen aus substituierten o-Hydroxybenzophenonen und α,ω-Diaminoalkanen nNN(OH)2Ph(OMe), die als Extraktionsmittel für 3d-Metalle eingesetzt werden können, berichtet. Die Struktur dieser Komplexe hängt von n, der Länge der Alkylenkette der eingesetzten Diamine, ab. In den planaren, mononuklearen 1,1-Chelaten mit Kupfer(II), Nickel(II), Kobalt(II) Und Eisen(III) koordiniert 2NN(OH)2Ph(OMe) als Dianion. Das flexiblere 3NN(OH)2Ph(OMe) kann als ebene - in den planaren 1,1-Chelaten - aber auch als verdrillte Species - in Ni3[3 NNO2Ph(OMe)]2(CH3COO)2 und Fe[3 NN(OH)2Ph(OMe)]Cl3 - gebunden werden. Die Tendenz zur Komplexbildung nimmt beim übergang zu den Liganden 4 NN(OH)2Ph(OMe) und 6 NN(OH)2Ph(OMe) ab, nur mit Kupfer(II) konnten feste Species isoliert werden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804640106
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  • 19
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    Zur Oxydation von Nickel(0)-Komplexen mit Halogenverbindungen des Kobalt(II), Kupfer(II) und Zink(II) (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 460 (1980), S. 56-64 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation of Nickel(0) Complexes by Halogen Compounds of Cobalt(II), Copper(II), and Zine(II)In aceton as a solvent Ni(PPh3)4 is oxidized by; cobalt(II) complexes of the type (Ph3P)2CoX2 to nickel(I) compounds. In the case of X = Cl (Ph3P)3NiCl and (Ph3P)3CoCl separately crystallize, while for X = Br the lattice compound CoNi(PPh3)6Br2 and for X = I CoNi(PPh3)5I2 are formed. CuBr2 and Ni(PPh3)4 react to (Ph3P)2NiBr and (Ph3P)nCuBr. With (Ph3P)2ZnCl2 also (Ph3P)3NiCl is formed But in this case the oxidant is hydrogen chloride originating from hydrolysis.The magnetic moments of the new compounds were measured and their vis and fir spectra compared with those of the simple compounds (Ph3P)nNiX (n = 2, 3) and (Ph3P)3CoX. The M-X stretching frequencies are assigned. The cobalt (I) complexes (Ph3P)3CoCl have identical (distorted tetrahedral) structures, but most probably the nickel (I) complexes have not.
    Notes: Ni(PPh3)4 wird in acetonischer Lösung von Koablt(II)-Komplexen des Typs (Ph3P)2CoX2 zu Nickel(I)-Verbindungen oxidiert. Im Falle von X = Cl kristallisieren (Ph3P)3NiCl und (Ph3P)3CoCl getrennt aus, während für X = Br eine Gitterverbindung CoNi(PPh3)6Br2, für X = I CoNi(PPh3)5I2 gebildet wird. Mit CuBr2 reagiert Ni(PPh3)4 zu (Ph3P)2NiBr und (Ph3P)nCuBr. Auch mit (Ph3P)2ZnCl2 entsteht (Ph3P)3NiCl. Als Oxydationsmittel wirkt jedoch in diesem Fall der durch Hydrolyse entstehende Chlorwasserstoff.Zur strukturellen Charakterisierung der neuen Verbindungen wurden die magnetischen Momente bestimmt und die VIS- und FIR-Spektren mit denen der einfachen Verbindungen (Ph3P)nNiX (n = 2, 3) und (Ph3P)3CoX verglichen. Es konnten die M-X-Valenzschwingungen zugeordnet werden. Die Kobalt(I)-Komplexe (Ph3P)3CoX haben gleichartige (verzerrt tetraedrische) Strukturen, die Nikkel(I)-Komplexe (Ph3P)3NiX sehr wahrscheinlich nicht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804600106
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  • 20
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    Zur Steuerung der Dimerisierung von Cobalt(II)-Chelaten des Typs (N-Ligand)Co(acac)2 durch den AminligandenProfessor Rudolf Taube zum 60. Geburtstag gewidmet (1991)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 603 (1991), S. 7-14 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Control of the Dimerization of the Cobalt(II) Chelates (N-Ligand)Co(acac)2 by the Amine LigandBesides the trans-octahedral cis-adduct (Ampy)2Co(acac)2, bis(acetylacetonato)cobalt(II) forms the mono-adduct (Ampy)Co(acac)2 (II). In the solid state tetragonal-pyramidal molecules of II are dimerized by intermolecular hydrogen-bonds. 2-Pyridinamine is coordinated by the endo-nitrogen in an apical position. By the short Co—Nendo-bond (2.104 Å) 2-pyridinamine proves as an n- and a π-donor. Therefore the coordination center of II is extensively saturated and a dimerization, comparable to that of (CyNH2)Co(acac)2 (Cy = cyclohexyl) and (py)Co(acac)2, which is connected with an increase of the coordination number (5 → 6), is not observed.
    Notes: 2-Pyridinamin (Ampy) bildet mit Bisacetylacetonato-cobalt(II) neben dem trans-oktaedrischen Bis-Addukt (Ampy)2Co(acac)2 auch ein Mono-Addukt (Ampy)Co(acac)2 (II). Im Kristallgitter von II liegen tetragonal-pyramidale Moleküle vor, die über intermolekulare Wasserstoffbrücken zu Dimeren zusammentreten. 2-Pyridinamin koordiniert mit dem endo-Stickstoff in apicaler Position. Der kurze Co—Nendo-Abstand (2,104 Å) weist 2-Pyridinamin als n- und π-Donator aus. Dadurch wird eine weitgehende Absättigung des Koordinationszentrums von II erreicht. Eine Dimerisierung unter Erhöhung der Koordinationszahl auf 6, wie sie bei (CyNH2)Co(acac)2 und (py)Co(acac)2 eintritt, bleibt daher aus. Nur als n-Donator fungiert 2-Pyridinamin im Komplex (Ampy)2Co(acac)2 (Co—Nendo) = 2,203 Å).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916030102
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