ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Carboxonium Compounds in Carbohydrate Chemistry, XXXI. Acyloxonium Rearrangements of CyclopentanetetraolesTetra-O-pivaloyl-1,3/2,4-cyclopentanetetraole (7) reacts with SbCl5 to yield a mixture of pivaloxonium ions, from which the ion 12 can be obtained crystalline as homogeneous SbCl66⊖ salt. Starting with 12, the equilibrations of the tetraole system are studied by n. m. r. spectroscopy and by product analysis. Equilibria of the three ions 4 ⇌ 5 ⇌ 6 and the two ions 11 ⇌ 12 with fast 1,2-acyloxonium rearrangements are observed. Both equilibria and the non-equilibratable ion 10 are additionally connected via 1,3-acyloxonium rearrangements. The ion 11 has a special tendency for 1,3-rearrangement steps.
Notes:
Tetra-O-pivaloyl-1,3/2,4-cyclopentantetraol (7) reagiert mit SbCl5 zu einem Gemisch von Pivaloxonium-Ionen, aus dem sich das Ion 12 als einheitliches SbCl66⊖-Salz kristallin gewinnen läßt. Ausgehend von 12 werden die Äquilibrierungen des Tetraolsystems NMR-spektroskopisch und durch Produktanalyse verfolgt. Es liegen Gleichgewichte der drei Ionen 4 ⇌ 5 ⇌ 6 und der Ionen 11 ⇌ 12 vor, bei denen schnelle 1,2-Acyloxonium-Umlagerungen stattfinden. Beide Gleichgewichte und das nicht äquilibrierbare Ion 10 sind zusätzlich durch 1,3-Acyloxonium-Umlagerungen verbunden. Das Ion 11 zeichnet sich durch eine besondere Neigung zu 1,3-Umlagerungsschritten aus.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100136
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