ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Polymerisation des 2-Vinyl-1.3-dioxolans mit radikalischen, anionischen und kationischen Katalysatoren im Bereich von -80 bis +40°C wurde untersucht. Die Polymerisation mit radikalischen Initiatoren verläuft ausschließlich über die Vinyldoppelbindung. Mit Butyllithium trat nur Gasentwicklung ohne Polymerbildung ein. Die Polymerisation mit BF3·O(C2H5)2 ergab lineare oder vernetzte Polymere je nach Art des verwendeten Lösungsmittels und der Polymerisationstemperatur. Ansätze, bei denen lösliche Polymere entstehen, polymerisieren durch Vinyl-Vinyl-Addition (60-65%) und Ringöffnung (35 bis 40%); bei der Ringöffnung entstehen durch Hydrid-Verschiebung 3-10% Estergruppen, während der Rest eine normale Ringöffung des Dioxolans ist. Die Polymerisation in Aceton ergibt ein festes, lineares Polymeres mit einem Erweichungspunkt bei ca. 120°C.2-Methyl-2-vinyl-1.3-dioxolan wurde synthetisiert und mit anionischen, kationischen und radikalischen Katalysatoren polymerisiert. Die Polymerisation durch BF3·O(C2H5)2 verläuft viel langsamer als im Fall des oben erwähnten Dioxolans; alle in homogener Phase erhaltenen Polymeren sind löslich, unabhängig vom Lösungsmittel. Gleichzeitig wurde die Bildung von Estergruppen beobachtet. Diese Feststellung scheint auf eine Isomerisierung durch Verschiebung einer Methylgruppe hinzuweisen.Eine Erklärung der Ringöffnung bei diesem 2-substituierten Dioxolan wird gegeben.
Notes:
The polymerization of 2-vinyl-1.3-dioxolane was examined with radical, anionic and cationic catalysts in the range from -80 to +40°C. The polymerization with radical initiators occurs exclusively through the vinyl double bond. With butyl lithium, a gas evolution takes place without polymer formation. The polymerization with BF3·OEt2 gave linear or cross-linked polymers according to the type of solvent and polymerization temperature used. The runs giving soluble polymers are the result of vinyl-vinyl addition (60-65%) and ring opening (35-40%); when ring opening takes place, 3-10% ester groups are formed due to hydride shift, while the remainder is produced by normal opening of the dioxolane cycle. Polymerization in acetone gave solid, linear polymers with a softening point of about 120°C.2-Methyl-2-vinyl-1.3-dioxolane was synthesized and polymerized with radical, anionic and cationic catalysts. Unlike the dioxolane mentioned above the polymerization with BF3·OEt2 occurs at much slower rates, and all polymers obtained in homogeneous phase are soluble, independent of the solvent used. At the same time, the formation of ester groups has been observed. This fact seems to indicate the existence of an isomerization due to a shift of a methyl group.An explanation of the cleavage of the dioxolane ring in these derivatives with the substituent in position 2 is given.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021360109
Permalink
