ISSN:
0044-2313
Keywords:
Copper(I) complexes
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copper(II) complexes
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silver(I) complexes
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polydentate N,O- and N,S-donor ligands
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X-ray crystal structures
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magnetic properties
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Copper and Silver Complexes with Pentadentate N,S and Hexadentate N,O Chelate Ligands - Characterization and Crystal Structures of {Cu2[C6H4(SO2)NC(O)]2(C5H5N)4}, {Cu2[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]2}(PF6)2, and {Ag[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]}PO2F2In the course of the reaction of copper(II)-acetate monohydrate with 2,2′-bisbenzo[d][1,3]thiazolidyl in methanol the organic component is transformed to N,N′-bis-(2-thiophenyl)ethanediimine and subsequently oxidized to the N,N′-bis-(2-benzenesulfonyl)ethanediaciddiamide H4BBSED, which coordinates in its deprotonated form two Cu2+ ions. Crystallisation from pyridine/n-hexane yields [Cu2(BBSED)(py)4] · MeOH. It forms triclinic crystals with the space group P1 and a = 995.5(2) pm, b = 1076.1(3) pm, c = 1120.7(2) pm, α = 104.17(1)°, β = 105.28(1)°, γ = 113.10(1)° and Z = 1. In the centrosymmetrical dinuclear complex the copper ions are coordinated in a square-pyramidal arrangement by three nitrogen and two oxygen atoms. The Jahn-Teller effect causes an elongation of the axial bond by approximately 30 pm. The reactions of the pentadentate ligand 2,6-Bis-[(2- methylthiophenyl)-2-azaethenyl]pyridine BMTEP with salts of copper(I), copper(II) and silver(I) yield the complexes [CU2(BMTEP)2](PF6)2, [Cu(BMTEP)]X2 (X = BF4-, C1O4-) and [Ag(BMTEP)]X (X = PO2F2-, ClO4-). [Cu2(BMTEP)2](PF6)2 crystallizes from acetone/diisopropyl- ether in form of monoclinic crystals with the space group C2/c, and a = 1833.2(3) pm, b = 2267.30(14) pm, c = 1323.5(2) pm, β= 118.286(5)°, and 2 = 4. In the dinuclear complex cation with the symmetry C2 the copper ions are tetrahedrally coordinated by two bridging BMTEP ligands. The Cu—Cu distance of 278.3pm can be interpreted with weak Cu—Cu interactions which also manifest itself in a temperature independent paramagnetism of 0.45 B.M.The monomeric silver complex [Ag(BMTEP)]PO2F2 crystallizes from acetone/thf in the triclinic space group P1 with a = 768.7(3) pm, b = 1074.0(5) pm, c = 1356.8(5) pm, α = 99.52(2)°, β = 96.83(2)°, γ = 99.83(2)° and Z = 2. The central silver ion is coordinated by one sulfur and three nitrogen atoms of the ligand in a planar, semicircular arrangement. The bond lengths Ag—N = 240.4-261.7 and Ag—S = 257.2 pm are significantly elongated in comparison with single bonds.
Notes:
Bei der Umsetzung von Kupfer(II)-acetatmonohydrat mit 2,2′-Bisbenzo[d][1,3]thiazolidyl in Methanol wird das im Gleichgewicht vorliegende N,N′-Bis-(2-thiophenyl)ethandiimin zu N,N′-Bis-(2-benzensulfonyl)-ethandisäurediamid H4BBSED oxidiert, das in seiner deprotonierten Form zwei Cu2+-Ionen koordiniert. Aus Pyridin/n-Hexan werden Kristalle von [Cu2(BBSED)(py)4] · MeOH erhalten, die in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 995,5(2) pm, b = 1076,1(3) pm, c = 1120,7(2) pm, α = 104,17(1)°, β = 105,28(1)°, γ = 113,10(1)° und Z = 1 kristallisieren. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex sind die Kupferionen quadratisch-pyramidal von drei Stickstoff- und zwei Sauerstoffatomen umgeben. Die Bindung zum axialen Stickstoffatom ist durch die Jahn-Teller-Verzerrung um ca. 30 pm aufgeweitet.Die Reaktionen des fünfzähnigen Liganden 2,6-Bis-[(2-methylthiophenyl)-2-azaethenyl]pyridin BMTEP mit Kupfer(I)-, Kupfer(II)- und Silber(I)-Salzen ergeben die Komplexe [Cu2(BMTEP)2](PF6)2, [Cu(BMTEP)]X2 (X = BF4-, ClO4-) und [Ag(BMTEP)]X (X = PO2F2-, ClO4-). [Cu2(BMTEP)2](PF6)2 kristallisiert aus Aceton/Diisopropylether in Form monokliner Kristalle mit der Raumgruppe C2/c und den Gitterparametern a = 1833,2(3) pm, b = 2267,30(14) pm, c = 1323,5(2) pm, β = 118,286(5)° und Z = 4. Im zweikernigen Kupfer(I)-Komplexion mit der Symmetrie C2 werden die Cu+-Ionen von zwei verbrückenden BMTEP-Liganden verzerrt tetraedrisch koordiniert. Der Cu—Cu-Abstand von 278,3 pm kann mit schwachen Cu—Cu-Wechselwirkungen interpretiert werden, die sich auch in einem temperaturunabhängigen Paramagnetismus von 0,45 B.M. äußern.Der einkernige Silberkomplex [Ag(BMTEP)]PO2F2 kristallisiert aus Aceton/THF triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 768,7(3) pm, b = 1074,0(5) pm, c = 1356,8(5) pm, α = 99,52(2)°, β = 96,83(2)°, γ = 99,83(2)° und Z = 2. Das Silberion ist von drei Stickstoff- und einem Schwefelatom des Liganden in einer halbkreisförmigen, planaren Anordnung koordiniert. Die Bindungslängen sind mit Ag—N = 240,4-261,7 und Ag—S = 257,2 pm gegenüber Einfachbindungen deutlich aufgeweitet.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230908
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