ISSN:
0009-2940
Keywords:
Tetracarbonylchromium complexes
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1,2,3,6-Tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborine derivatives
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Structure, and Reactions of 1,2,3,6-Tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborine DerivativesThe 1,2,3,6-tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborine derivatives 3a and 3b are obtained by cyclocondensation of 1,2-bis[chloro(dialkylamino)boryl]ethenes 2 and 1,2-dipotassium 1,2-di-tert-butyldiphosphanediide. As in the case of 2,5-dihydro-1H-1,2,5-phosphadiborole derivatives 1 the temperature-dependent 1H-NMR spectra of 3b exhibit a lowered barrier of inversion at phosphorus. The X-ray structure analysis of 3b shows, that the six-membered C2B2P2 ring is nonplanar and the P atoms are coordinated pyramidally. Attempts to substitute the dialkylamino groups at the boron atoms of 3a and 3b with HCl·Et2O or tBuLi lead to cleavage of the B—P bonds. Reaction between 3a or 3b and Cr(CO)3(MeCN)3 does not result in the formation of tricarbonylchromium complexes but of tetracarbonylchromium complexes 6a and 6b with pentahapto-bonded ligands 3a and 3b.
Notes:
Die 1,2,3,6-Tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborin-Derivate 3a und 3b entstehen durch Cyclokondensation aus 1,2-Bis[chlor(dialkylamino)boryl]ethenen 2 und 1,2-Dikalium-1,2-di-tert-butyldiphosphandiid. Die Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren von 3b dokumentiert wie bei 2,5-Dihydro-1H-1,2,5-phosphadiborol-Derivaten 1 eine erniedrigte Phosphor-Inversionsbarriere. Die Röntgenstrukturanalyse von 3b zeigt, daß der C2B2P2-Sechsring im Kristall nicht eben ist und daß die P-Atome pyramidal koordiniert sind. Versuche zur Substitution der Dialkylaminogruppen an den Boratomen von 3a und 3b mit HCl·Et2O oder tBuLi führen zur Spaltung der B—P-Bindungen. Die Umsetzung von 3a bzw. 3b mit Cr(CO)3(MeCN)3 ergibt keine Tricarbonylchrom-Komplexe, sondern die Tetracarbonylchrom-Komplexe 6a bzw. 6b, in denen die Liganden 3a und 3b pentahapto gebunden sind.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220312
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