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  • Inorganic Chemistry
  • 1985-1989  (33)
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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 566 (1988), S. 90-102 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Reactions of Methylene-bridged Phosphorus(III)-Phosphorus(V) CompoundsThe synthesis of methylene-bridged diphosphorus compounds of the type Y2PCH2P(S)X2 (with Y = F, Cl, OPri, NMe2, Ph) is reported. Reactions of these compounds with bicycloheptadiene-metaltetracarbonyls to form complexes of the type (L—L′)M(CO)4 and (L—L′)2M(CO)4, respectively, as well as some oxidation reactions and the conversion of the phosphine F2PCH2P(S)F2 to the cyclotetraphosphine [PCH2P(S)F2]4 are described.
    Notes: Über die Darstellung von methylenverbrückten Diphosphorverbindungen der Zusammensetzung Y2PCH2P(S)X2 (mit Y = F, Cl, OPri, NMe2, Ph; X = F, OPri, NMe2, Ph) wird berichtet. Umsetzungen der erhaltenen Verbindungen mit Bicycloheptadien-Metalltetracarbonylen zu Komplexen des Typs (L—L′)M(CO)4 bzw. (L—L′)2M(CO)4 (mit M = Cr, Mo, W), einige Oxidationsreaktionen und die Umwandlung des Phosphans F2PCH2P(S)F2 zum Cyclotetraphosphan [PCH2P(S)F2]4 werden beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1967-1970 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Characterization of New Se-and S S-Containing Boron Heterocycles: 2,3-Dihydro-1,2,3-selenazaboroles and 3H-2,1,3-Thiaselenaboroles3-Alkyl-3H-1,2,3-diselenaboroles 1 react with sulfur diimides by formation of the hitherto unknown 3-alkyl-2,3-dihydro-1,2,3-selenazaboroles 2. The unexpected substitution of boron-bonded nitrogen by sulfur leads to the 3-alkyl-3H-2,1,3-thiaboroles 3. The 1H-, 11B-, 13C-, 15N-, 29Si-, 77Se-NMR, and mass spectra are discussed.
    Notes: 3-Alkyl-3H-1,2,3-diselenaborole 1 reagieren mit Schwefeldiimiden unter Bildung der bisher unbekannten 3-Alkyl-2,3-dihydro-1,2,3-selenazaborole 2. Die unerwartete Substitution des Bor-ständigen Stickstoffs durch Schwefel führt zu den 3-Alkyl-3H-2,1,3-Thiaselenaborolen 3. Die 1H-, 11B-, 13C-, 15N-, 29Si-, 77Se-NMR- und Massenspektren werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 560 (1988), S. 65-79 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Phosphido Complexes. XVII. Reactions of Silylphosphine Derivatives with (R3P)2PtCl2 (R = Et, Ph)In reactions of (Et3P)2PtCl2 1a with LiP(SiMe3)2 at low temperatures the substitution products (Et3P)2Pt[P(SiMe3)2]Cl 2a and (Et3P)2Pt[P(SiMe3)2]2 3a are formed first. At ambient temperature from 3a P(SiMe3)3 and PEt3 are split off yielding a mixture of the diphosphene complex (Et3P)2Pt[η2-(PSiMe3)2] 4a and the phosphido-bridged platinum(I) complex [Et3PPtP(SiMe3)2]2(Pt—Pt) 5a. Heating 2a to 80°C in solution gives the P2-complex [(Et3P)2Pt]2P2 6a. 4a and 6a are also obtained reacting 1a with [(Me3Si)2P]2. From 1a and [Me3Si(Me3C)P]2 the diphosphene complex (Et3P)2Pt[η2-(PCMe3)2] 8a is available. In the reaction of 1a with (Me3Si)2P—P(CMe3)SiMe3 the formation of the asymmetric diphosphene complex (Et3P)2Pt[η2-Me3SiP=PCMe3] 9a can be proved n.m.r. spectroscopically. Analogous reactions of (Ph3P)2PtCl2 1b with LiP(SiMe3)2, and with [Me3Si(Me3C)P]2 are much more difficult to survey. The complexes (Ph3P)2Pt[η2-(PSiMe3)2] 4b, [(Ph3P)2Pt]2P2 6b, and (Ph3P)2Pt[η2-(PCMe3)2] 8b are formed in n.m.r. spectroscopically detectable amounts but could not be isolated as pure compounds. N.m.r. and mass spectral data are reported.
    Notes: Bei Umsetzungen von (Et3P)2PtCl2 1a mit LiP(SiMe3)2 bei tiefen Temperaturen bilden sich zunächst die Substitutionsprodukte (Et3P)2Pt[P(SiMe3)2]Cl 2a und (Et3P)2Pt[P(SiMe3)2]2 3a. 3a reagiert bei Raumtemperatur unter Abspaltung von P(SiMe3)3 und von PEt3 zu einem Gemisch aus dem Diphosphenkomplex (Et3P)2Pt[η2-(PSiMe3)2] 4a und dem phosphidoverbrückten Platin(I)-Komplex [Et3PPtP(SiMe3)2]2(Pt—Pt) 5a. Durch Erhitzen von 2a in Lösung auf 80°C ist der P2-Komplex [(Et3P)2Pt]2P2 6a erhältlich. 4a und 6a bilden sich auch bei Umsetzungen von 1a mit [(Me3Si)2P]2. Aus 1a und [Me3Si(Me3C)P]2 ist der Diphosphenkomplex (Et3P)2Pt[η2-(PCMe3)2] 8a zugänglich. Bei der Reaktion von 1a mit (Me3Si)2P—P(CMe3)SiMe3 läβt sich die Bildung des asymmetrischen Diphosphenkomplexes (Et3P)2Pt[η2-(Me3SiP=PCMe3)] 9a NMR-spektroskopisch nachweisen. Analoge Umsetzungen von (Ph3P)2PtCl2 1b mit LiP(SiMe3)2, [(Me3Si)2P]2 und mit [Me3Si(Me3C)P]2 verlaufen wesentlich unübersichtlicher. Die Komplexe (Ph3P)2Pt[η2-(PSiMe3)2] 4b, [(Ph3P)2Pt]2P2 6b und (Ph3P)2Pt[η2-(PCMe3)2] 8b werden zwar in NMR-spektroskopisch nachweisbaren Mengen gebildet, konnten jedoch nicht rein isoliert werden. NMR-spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 560 (1988), S. 119-127 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Nickel Compounds as Isolobale C8-Rings: The Structure of [(CH3CN)NiP(C6H11)3]4 and the Comparison with Other Azaolefine ComplexesThe crystal structure of [(CH3CN)NiP(C6H11)3]4 has been determined on a single crystal by X-ray structure analysis. The compound is tetrameric with a eight-membered ring, which included four nickel atoms and four nitrogen atoms. The conformation of this ring system is comparable with 1.3.5.7-cyclooctatetraene. The application of the Isolobalprinciple to this and other nickelacycles enables to compare the stereochemistry of wellknown eigth-membered rings of hydrocarbons.
    Notes: Die Kristallstruktur von [(CH3CN)NiP(C6H11)3]4 wurde durch Röntgeneinkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung liegt tetramer vor und bildet aus vier Nickelatomen und vier Stickstoffatomen einen Achterring. Die Konformation dieses Achterrings ist der des 1,3,5,7-Cyclooctatetraens sehr ähnlich. Durch Anwendung des Isolobalprinzips auf diese und andere Nickelacyclen kann die Stereochemie dieser Verbindungen mit den Strukturen bekannter Achtringe von Kohlenwasserstoffen verglichen werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 560 (1988), S. 141-146 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation Reactions of the Addition Products of CF3I, Te(CF3)2, and Sb(CF3)3 to CyclohexeneCF3I, Te(CF3)2, and Sb(CF3)3 add to cyclohexen in good to very good yields to form CF3C6H10I, CF3C6H10TeCF3, and CF3C6H10Sb(CF3)2, respectively, which can be oxidized to the corresponding organo iodine, tellurium, and antimony dihalides. The preparations, properties, and 19F NMR spectra of the new compounds are described.
    Notes: CF3I, Te(CF3)2 und Sb(CF3)3 addieren in guten bis sehr guten Ausbeuten an Cyclohexen unter Bildung von CF3C6H10I, CF3C6H10TeCF3 bzw. CF3C6H10Sb(CF3)2, die zu den entsprechenden Organo-iod-, -tellur- bzw. -antimondihalogeniden oxidiert werden können. Die Darstellungen, Eigenschaften und 19F-NMR-Spektren der neuen Verbindungen werden beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 562 (1988), S. 7-16 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phase Diagrams of Chalcides and Pnictides of Ruthenium and Osmium with Pyrite, Marcasite, Loellingite, and Arsenopyrite StructureThe phase diagrams of ruthenium and osmium chalcide and pnictide systems were studied by X-ray phase analyses. In the systems RuPS—RuPSe, OsPS—OsPSe, RuPS—OsPS, and RuPSe—OsPSe complete series of arsenopyrite type solid solutions are formed. In the heterotype systems PuP2—RuPS—RuS2, RuP2—RuPSe—RuSe2, RuP2—RuTe2, and OsP2—OsTe2 (endmember phases, loellingite, arsenopyrite, and pyrite (marcasite) structure) no mutual solubility was observed, whereas in the analogous system RuSb2-2xTe3x a complete series of mixed crystal with x 〈 0.25, loellingite, x = 0.25-0.65, arsenopyrite, x 〉 0.65, marcasite, and x = 1, marcasite and pyrite structure with a continuous run of the unit cell dimensions are formed. In the systems MP2—MTe2 the hitherto unknown ternary compounds OsPTe (arsenopyrite type, a = 622.91(4), b = 616.04(4), c = 624.49(4) pm, and β = 112.01(1)°) and RuPTe (structure unknown) were obtained. The FIR spectra of these compounds and of the RuSb2—RuTe2 solid solutions are reported and discussed with respect to the internal and external modes present.
    Notes: Die Phasendiagramme von Pnictid-Chalkogenid-Systemen des Rutheniums und Osmiums wurden mit Hilfe von Röntgenguinier-Aufnahmen abgeschreckter Präparate untersucht. In den Systemen RuPS—RuPSe, OsPS—OsPSe, RuPS—OsPS und RuPSe—OsPSe (Randphasen Arsenopyrittyp) werden lückenlose Mischkristallreihen gebildet. In den Systemen RuP2—RuPS—RuS2, RuP2—RuPSe—RuSe2, RuP2—RuTe2 und OsP2—OsTe2 (Randphasen Löllingit-, Arsenopyrit- und Pyrit- bzw. Markasittyp) konnte keine Mischkristallbildung beobachtet werden, wohingegen im analogen System RuSb2-2xTe3x eine lückenlose Mischkristallreihe (x 〈 0,25: Löllingit-, x = 0,25-0,65: Arsenopyrit-, x 〉 0,65: Markasit- und x = 1: Markasit- oder Pyritstruktur) mit einem kontinuierlichen Verlauf der Gitterkonstanten gebildet wird. Als bisher unbekannte ternäre Verbindungen wurden OsPTe (Arsenopyrittyp, a = 622,91(4), b = 616,04(4), c = 624,49(4) pm und β = 112,01(1)°) sowie RuPTe (Strukturtyp unbekannt) erhalten. Die FIR-Spektren dieser Verbindungen sowie die der RuSb2—RuTe2-Mischkristalle werden mitgeteilt und diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 562 (1988), S. 141-144 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 27Al-NMR-Untersuchungen der flüssigen Phasen während der Zeolithsynthese27Al-NMR-Untersuchungen der während der Synthese der Zeolithe A, X und Y vorliegenden flüssigen Phasen zeigen, daß der molekulare Aufbau und die Menge der in den wäßrigen Lösungen vorliegenden Alumosilicationen für den entstehenden Zeolithtyp charakteristisch ist. Die Zahl der gebildeten Si—O—Al-Bindungen und ihre Mannigfaltigkeit steigt mit steigendem SiO2-Gehalt der Lösungen. Diese Ergebnisse stützen die Vorstellung, daß die Synthese von Zeolithen unter Ausbildung definierter Alumosilicate über die Lösungsphase abläuft.
    Notes: 27Al n.m.r. spectroscopy of liquid phases obtained during zeolite A, X, and Y synthesis reveals that the amount and the type of the present soluble aluminosilicate anions is characteristic for the different zeolite type; the number of the formed Si—O—Al bonds and their variety increases with increasing content of SiO2. The results support the suggestion about the formation mechanism of zeolites via distinct aluminosilicate “precursors” in solution.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 564 (1988), S. 17-25 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hexafluorotitanic(IV) Acid: Studies on Formation and Structure of Crystalline HydratesThe system hexafluorotitanic(IV) acid  -  water was investigated y low-temperature difference thermal analysis (DTA) and temperature-dependent X-ray powder diffraction in the water-rich range of 80-100 mol% H2O. A quasi-binary behavior was found, and the melting diagram was constructed. It shows the existence of three crystalline hydrates H2TiF6 · nH2O with n = 4, 6, and (probably) 10. The tetrahydrate and the hexahydrate melt congruently at -12 and 0°C, respectively; the most water-rich hydrate decomposes in the sub-solidus range at -79°C into solid hexahydrate and ice. The tetrahydrate exhibits a phase transition in the solid state at -57°C. Single crystals were grown of the hexahydrate and a trihydrate, too, and were used for complete structure determination of these compounds from X-ray data. The ionic formulae of the oxonium salts are (H5O2)2TiF6 · 2 H2O and (H3O)(H5O2)TiF6, respectively. The structures are governed by extensive hydrogen bonding. The hexahydrate is isotypic to H2SiF6 · 6 H2O.
    Notes: Das System Hexafluorotitan(IV)-säure-Wasser wurde mit Tieftemperatur Differenzthermoanalyse (DTA) und temperaturabhängiger Röntgenpulverbeugung im wasserreichen Bereich von 80 bis 100 Mol-% H2O untersucht. Es wurde quasibinäres Verhalten festgestellt und das Schmelzdiagramm konstruiert. Dieses zeigt die Existenz von drei kristallinen Hydraten H2TiF6. nH2O mit n = 4,6 und (wahrscheinlich) 10. Das Tetrahydrat und das Hexahydrat schmelzen kongruent bei -12 und 0°C; das wasserreichste Hydrat zerfällt im Subsolidusbereich bei -79°C in festes Hexahydrat und Eis. Das Tetrahydrat durchläuft im festen Zustand eine Phasenumwandlung bei-57°C. Einkristalle werden vom Hexahydrat und auch von einem Trihydrat erhalten und dienten zur vollständigen Strukturbestimmung dieser Verbindungen aus Röntgenbeugungsdaten. Die ionischen Formeln der Oxoniumsalze lauten (H5O2)2TiF6 · 2 H2O bzw. (H3O)(H5O2)TiF6. Die Strukturen sind durch zahlreiche Wasserstoffbrücken geprägt. Das Hexahydrat ist isotyp zu H2SiF6 · 6 H2O.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 566 (1988), S. 55-61 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure, F.I.R., and Raman Spectra of GaCrSe3The crystal structure of GaCrSe3 oP20 was determined by single crystal X-ray methods (final R = 1.6% for 949 observed reflections, I 〉 2σI). GaCrSe3 crystallizes in the orthorhombic space group Pnma with Z = 4 (CuTaS3 type) and a = 1011.82(7), b = 373.45(3), and c = 1239.2(1) pm. The structure is built up on rectangular columns in [010] of edge shared GaSe4 tetrahedra and CrSe6 octahedra of the sequence (GaSe4)(CrSe6)2(GaSe4) in [101] and [101], respectively, which are connected via the corners in such a manner that channels in [010] of trigonal prismatic cavities are formed. The single crystals were grown by vapour phase transport method using I2 as transporting agent. The f.i.r. and Raman spectra of GaCrSe3 as well as a group theoretical treatment of the phonon modes are reported. In the ternary system Ga2Se3-Cr2Se3, monoclinic Ga1,3Cr0,7Se3 and hexagonal CrGa1,66Se4 (FeGaS4-type) have been established additionally to the orthorhombic GaCrSe3.
    Notes: Die Kristallstruktur der bisher nicht beschriebenen Verbindung GaCrSe3oP20 wurde anhand von Einkristalldaten bestimmt (R = 1,6% für 949 beobachtete (I 〉 2σI) Reflexe). GaCrSe3 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit Z = 4 (CuTaS3-Typ) sowie a = 1011,82(7), b = 373,45(3) und c = 1239,2(1) pm. Der Struktur liegen rechteckige Säulen in [010] aus kantenverknüpften CrSe6-Oktaedern und GaSe4-Tetraedern der Folge (GaSe4)(CrSe6)2(GaSe4) in [101] bzw. [101] zugrunde, die über die Ecken der Oktaeder- und Tetraederbaueinheiten so verknüpft sind, daß in [010] angeordnete Kanäle mit trigonal-prismatischen Lücken gebildet werden. Die Darstellung von Einkristallen des GaCrSe3 erfolgte durch Gasphasen-transport mit Iod. Das FIR- und Ramanspektrum des GaCrSe3 sowie die Schwingungsabzählung der Gitterschwingungen dieses Strukturtyps werden mitgeteilt. Neben dem orthorhombischen GaCrSe3 existieren im System Ga2Se3-Cr2Se3 monoklines Ga1,3Cr0,7Se3 und hexagonales CrGa1,66Se4 (FeGa2S4-Typ).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 557 (1988), S. 45-58 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Phosphido Complexes. XV. (DRPE)Ni-Complexes with PH-Containing, η2-Coordinated Diphosphene Ligands and the Diphosphorus Complexes [(DRPE)Ni]2P2The complexes (DRPE)NiCl2 1 (DRPE = R2PCH2CH2PR2; R = Et: DEPE a; R = Cy: DCPE b; R = Ph: DPPE c) react with the silylphosphines (Me3Si)3P, (Me3Si)2PH, Me3SiPH2 and [(Me3Si)2P]2 to form the diphosphorus complexes [(DRPE)Ni]2P2 3a-c and the nickel(0) complexes (DRPE)2Ni 4a-c. In the reaction of 1b with Me3SiPH2 the P2H2 complex (DCPE)Ni[η2-(PH)2] 5b can be isolated at low temperature as an intermediate. Cleaving the Si—P bonds in (DRPE)Ni[η2-(PSiMe3)2] 2a, 2b with CH3OH gives also the P2 complexes 3a, 3b. Intermediates containing HP=PSiMe3 and P2H2 as ligands can be detected nmr spectroscopically. Reacting 1a-c with (Me3Si)2PP(SiMe3)CMe3 the complexes (DRPE)Ni(η2-Me3SiP=PCMe3) 7a-c containing asymmetric diphosphene ligands can be obtained. 7a reacts with CH3OH yielding the P2 complex 3a directly, while 7b with CH3OH first gives (DCPE)Ni(η2-HP=PCMe3) 8b. In solution 8b can be transformed into 3b upon heating to 80°C. N.m.r. and mass spectral data are reported.
    Notes: Die Komplexe (DRPE)NiCl2 1 (DRPE = R2PCH2CH2PR2; R = Et: DEPE a; R = Cy: DCPE b; R = Ph: DPPE c) reagieren mit den Silylphosphanen (Me3Si)3P, (Me3Si)2PH, Me3SiPH2 und [(Me3Si)2P]2 unter Bildung der Diphosphorkomplexe [(DRPE)Ni]2P2 3a-c und der Nickel(0)-Komplexe (DRPE)2Ni 4a-c. Bei der Umsetzung von 1 b mit Me3SiPH2 läßt sich der P2H2-Komplex (DCPE)Ni[η2-(PH)2] 5 b bei tiefen Temperaturen als Zwischenprodukt isolieren. Die Spaltung der Si—P-Bindungen in (DRPE)Ni[η2-(PSiMe3)2] 2a, 2b mit CH3OH führt über NMR-spektroskopisch nachweisbare Komplexe mit HP = PSiMe3- und P2H2-Liganden ebenfalls zu den P2-Komplexen 3a, 3b. Durch Umsetzungen von 1a-c mit (Me3Si)2PP(SiMe3)CMe3 sind (DRPE)Ni(η2-Me3SiP=PCMe3) 7a-c mit asymmetrischen Diphosphenliganden zugänglich. 7a reagiert mit CH3OH direkt zum P2-Komplex 3a, während 7b mit CH3OH zunächst (DCPE)Ni(η2-HP=PCMe3) 8b ergibt, das in Lösung bei 80°C zu 3b weiterreagiert. NMR-spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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