ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Complexes Containing the Ligands Pyrazine-2, 6-dicarboxylate and Pyridine-2, 6-dicarboxylate: Syntheses and Electrochemistry. Crystal Structure of NH4[RuCl2(dipicH)2]The coordination chemistry of the tridentate ligand pyrazine-2, 6-dicarboxylate (pyraz-2,6 = L) with transition metals in aqueous solution has been investigated. The reaction of the ligand with metal aqua ions (1:1) affords insoluble precipitates [MIIL(OH2)2] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd). [TiOL(OH2)2], [VOL(H2O)2] and [UO2L(H2O)] were also prepared. [MIIIL2]- complexes (MIII = FeIII, CoIII) were isolated as NH4+ and P(C6H5)4+ salts; they are strong one electron oxidants (E1/2 = +0.602 V and +0.795 V vs. NHE, respectively). Redox potentials of analogous complexes containing pyridine- 2, 6-dicarboxylate (L′) ligands have been determined by cyclic voltammetry: [ML′2]1-/2-: M = VIII: -0.591 V; CrIII: -0.712 V.It is shown that pymzine-2,6-dicarboxylate as compared to pyridine-2,6-dicarboxylate stabilizes metal complexes in low oxidation states (+II).The reaction of RuCl3 · nH2O with pyridine-2,6-dicarboxylic acid in aqueous solution affords the yellow-green anion [RuCl2(L′H)2]-. The crystal structure of NH4[RuCl2(L′H)2] has been determined. It crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 8.812(2) Å b = 10.551(2) Å, c = 10.068(2) Å, β = 110.03(6)°, Z = 2; 2507 independent reflections; R = 0.032. The ruthenium centers are in an octahedral environment of two Cl- ligands (trans) and two bidentate pyridine-2, 6-hydrogendicarboxylate ligands which possess each one protonated, uncoordinated carboxylic group.
Notes:
Die Komplexchemie des dreizähnigen Liganden Pyrazin-2, 6-dicarboxylat (pyraz-2, 6 = L) mit Übergangsmetallen in wäßriger Lösung wurde untersucht. Umsetzung der Aquametall(II)-Komplexe mit dem Liganden (1:1) ergibt schwerlösliche Niederschläge [MIIL(OH2)2] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd). Auch [TiOL(OH2)2], [VOL(H2O)2] und [UO2L(H2O)] wurden als schwerlösliche Niederschläge erhalten. Komplexe des Typs [MIIIL2]-(FeIII, CoIII) sind sehr starke Oxydationsmittel, ihre Redoxpotentiale wurden zu +0,602 V bzw. +0,795 V (gegen NHE) durch zyklische Voltammetrie und potentiometrische Titration bestimmt. Die Redoxpotentiale der analogen Komplexe mit dem Pyridin-2, 6-dicarboxylat Liganden (L′) wurden erstmals vermessen: [ML′2]-1/-2: M = VIII: -0.59 V; CrIII: -0,71 V. Es wird gezeigt, daß der Ligand Pyrazin-2, 6-dicarboxylat, verglichen mit Pyridin-2, 6-dicarboxylat, Übergangsmetalle in der Oxydationsstufe +II gegenüber +III stark stabilisiert.Die Reaktion von RuCl3 · nH2O mit Pyridin-2, 6-dicarbonsäure (pH 3) führt zum Anion [RuCl2(L′H)2]-, das als gelb-grünes NH4+-Salz erhalten wurde. Das Salz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 8,812(2) Å, b = 10,551(2) Å, c = 10,068(2) Å, β = 110,03(6)° mit Z = 2; 2 707 unabhängige Reflexe; R = 0,032. Ruthenium ist oktaedrisch von zwei Cl- (trans) sowie zwei zweizähnigen Pyridin-2, 6-hydrogendicarboxylat-Liganden umgeben, die jeweils eine nicht komplex gebundene protonierte Carboxylgruppe besitzen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855240506
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