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  • American Association for the Advancement of Science (AAAS)
  • 1980-1984  (37)
  • 1980  (37)
Collection
  • Articles  (37)
Publisher
  • Wiley-Blackwell  (37)
  • American Association for the Advancement of Science (AAAS)
Years
  • 1980-1984  (37)
Year
  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980), S. 187-196 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray Studies on Titanium(III) Fluoro Compounds with Pyrochlore-related StructuresThe cubic compounds (a/pm) CsMIITiIIIF6, MII = Mg (1041.6), Ni (1043.9), Zn (1049.8), Co (1051.7), V (1052.6), Fe (1055.3), Mn (1064.9) and CsM0,5ITi1,5IIIF6, MI = K (1074.6), Rb (1080.6) were prepared. They crystallize in the modified pyrochlore structure of the RbNiCrF6 type, which is confirmed once more at single crystals of an oxide fluoride phase CsTi2X6 (X6 between O2F4 and O3F3): Space group Fd3m, a = 1028.8 pm, R = 2.6% (126 independent reflections). Further compounds CsM0,5ITi1,5IIIF6 according to their powder diagrams are orthorhombic (MI = NH4: a = 764.1, b = 767.5, c = 1087.5 pm) or monoclinic (Na: a = 737.0, b = 758.0, c = 1061.8 pm, β = 91.1°, Li: a = 1466, b = 1479, c = 1041 pm, β = 93.3°) with related, but not exactly know structures.
    Notes: Die kubischen verbindungen (a/pm) CsMIITiIIIF6, MII = Mg(1041,6), Ni(1043,9), Zn(1049,8), Co(1051,7), V(1052,6), Fe(1055,3), Mn(1064,9) und CsM0,5ITi1,5IIIF6, MI = K(1074,6), Rb(1080,6) wurden dargestellt. Sie kristallisieren in der modifizierten Pyrochlorstruktur des RbNiCrF6-Types, der an Einkristallen einer Oxidfluoridphase CsTi2X6 (X6 zwischen O2F4 und O3F3) erneut bestätigt wird: Raumgruppe Fd3m, a = 1028,8 pm, R = 2,6% (126 symmetrieunabhängige Reflexe). Weitere Verbindungen CsM0,5ITi1,5IIIF6 sind nach Pulveraufnahmen orthorhombisch (MI = NH4: a = 764,1, b = 767,5, c = 1087,5 pm) bzw. monoklin (Na: a = 737,0, b = 758,0, c = 1061,8 pm, β = 91,1°, Li: a = 1466, b = 1479, c = 1041 pm,β = 93,3°), mit verwandten, aber nicht genauer bekannten Strukturen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 468 (1980), S. 153-164 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Reactions of Nickel(II) Complexes of Amine Substituted 1,2-DioximesIn solution nickel(II) with amine substituted 1,2-dioximes R2NDH2 forms neutral complexes Ni(R2NDH)2 ans cations [Ni(R2NHDH)2]2+ or (Ni(R2NDH)(R2NHDH)+. Well-crystallized salts are only obtained of the cations [Ni(R2NDH)2]2+ and anions like ClO4- and BPH4-. A red and an Orange isomere isomere of Ni(Me2NDH)2 are isolated. The reactions of the neutral species Ni(R2NDH)2 with BF3 or BEt3 yield the macrocyclic compounds [NiR2NHDBF2)2](BF4)2 or Ni(R2NDBEt2)2. Paramagnetic pyridine adducts are formed by the salts [Ni(R2NHDH)2](ClO4)2.On account of their colours and their chemical reactions the new complexes are classified into two groups differing by the stack of the individual, planar molecules in the crystal. The interdependence between the structure of the planar molecules and their stack in the crystal is discussed. The isomeres of Ni(Me2NDH)2 are assigned to different groups.
    Notes: Nickel(II) bildet in Lösung mit aminsubstituierten 1,2-Dioximen R2NDH2 Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 und Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ bzw. [Ni(R2NDH)(R2NHDH)]+. Nur die Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ ergeben mit Anionen wie ClO4- und BPH4 gut kristallisierende Salze. Die Reaktionen der Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 mit BF3 bzw. BEt3 führt zu den Makrocyclen [Ni(R2NHDBF2)2] (BF4)2 bzw. Ni(R2NDBEt2)2. Die Isolierung fester paramagnetischer Pyridinaddukte gelang im Fall der komplexen Salze [Ni(R2NHDH)2](ClO4)2.Auf Grund der Farbe und der chemischen Reaktionen werden die neuen Komplexe in zwei Gruppen eingeteilt, die sich in der Stapelfolge der planaren Einzelmoleküle Unterscheiden. Es werden die Zusammenhänge zwischen der Struktur der Einzelmoleküle und der Art der Stapelung im Kristall diskutiert. Die Isomeren des Ni(Me2NDH)2 (rot und gelb) gehören unterschiedlichen Gruppen an.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 96-100 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structures of Acid Hydrates and Oxonium Salts. XVI. On the Compound H2TeI6 · 8 H2OCrystals of H2TeI6 · 8H2O are obtained as dark-brown needles with a metallic lustre in incident light from solutions of tellurium iodides in concentrated hydroiodic acid on cooling. Under standard conditions the phase is stable only in contact with its saturated solution; decomposition by formation of HI, H2O, and TeI4 takes place in vacuo.H2TeI6 · 8 H2O is orthorhombic, space group Pnnm, Z = 2, with a = 12.672(15) Å, b = 10.825(14) Å, c = 8.322(8) Å. Structurally, the compound is to be described as bis(diaquooxonium)-hexaiodotellurate dihydrate, (H7O+3)2[TeI2-6] · 2 H2O. Isolated TeI2-6 octahedra are surrounded by a water structure which consists of disordered chains of hydrogen-bonded H2O and H7O+3 species.
    Notes: H2TeI6 · 8 H2O wird in Form dunkelbrauner im Auflicht metallisch glänzender Kristallnadeln aus Lösungen von Telluriodiden in konzentrierter Iodwasserstoffsäure beim Abkühlen erhalten. Unter Normalbedingungen ist die Phase nur im Kontakt mit ihrer Mutterlauge stabil; im Vakuum erfolgt quantitativ Zersetzung unter Abspaltung von HI und H2O und Bildung von TeI4.H2TeI6 · 8 H2O kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnnm, Z = 2, mit a = 12,672(15) Å, b = 10,825(14) Å, c = 8,322(8) Å. Strukturchemisch ist die Verbindung als Bis(diaquooxonium)-hexaiodotellurat-dihydrat (H7O+3)2[TeI2-6] · 2 H2O zu beschreiben. Isolierte TeI2-6-Oktaeder sind in einer Wasserstruktur eingelagert, die aus fehlgeordneten Ketten von über Wasserstoffbrücken verknüpften H2O- und H7O+3-Spezies gebildet wird.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dissociative Ring Opening of Halogen Substituted Methylcyclopropane Cation Radicals in the Gas PhaseThe unimolecular gas phase reactions of several C4H7Br+· isomers are investigated. Rearrangement of the incipient C4H7+ ion is observed prior to Br· loss from all C4H7Br+· isomers except ionised 2- (9) and 3-methylallyl- (10) and cyclobutylbromides (6). This is evidenced by the increased average kinetic energy release associated with Br· elimination. In addition, the structure of the C4H7+ ions may be established using collisional activation spectroscopy. Ionised 1- and 2-methylcyclopropylbromides both yield 1-methylallyl cation rather than 2-methylallyl cation. MNDO calculations on the analogous C4H7Cl+· isomers lead to similar conclusions; moreover, these calculations shed light on the probable mechanism for both isomerization and decomposition of the molecular ions.
    Notes: Die unimolekularen Zerfälle einiger isomerer C4H7Br+·-Verbindungen werden in der Gasphase studiert. Die Br·-Abspaltung aus ionisiertem Cyclobutylbromid (6) und 2- bzw. 3-Methylallylbromid (9 bzw. 10) erfolgt ohne Isomerisierung des entstehenden C4H7+-Ions. Bei allen übrigen Verbindungen ist die dissoziative Ionisation mit einer Isomerisierung des Kations verbunden. Diese Umlagerung, die vor der eigentlichen Br·-Eliminierung eintritt, manifestiert sich in einer Linienverbreiterung der Übergangssignale („kinetic energy release“). Die resultierenden C4H7+-Kationen lassen sich anhand ihrer Stoßaktivierungsspektren charakterisieren. Aus den Radikalkationen der 1- und 2-Methylbromcyclopropane entsteht bei der Br·-Abspaltung das 1-Methylallylkation und nicht das 2-Methylallylkation. MNDO-Rechnungen für die analogen C4H7Cl+·-Radikalkationen unterstützen die bei den Bromiden gemachten experimentellen Befunde; außerdem enthüllen diese Rechnungen mechanistische Details der unimolekularen Reaktionen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Preparation of Trifluormethyl Compounds of the Elements Mercury, Tellurium, and Xenon(CF3)2Hg is formed from the reactions of C2F6 with Hg, HgX2 (X = Cl, Br, I) or HgO in a chemical plasma. The best yields are obtained with Hg and HgO. The reaction of C2F6 with Te yields (CF3)2Te2, which also can be identified in small amounts from the reactions of C2F6 with TeX4 (X = Cl, Br). A similar reaction with Xe does not give any evidence for the formation of a noble gas compound.
    Notes: (CF3)2Hg entsteht bei den plasmachemischen Reaktionen von C2F6 mit Hg, HgX2 (X = Cl, Br, I) oder HgO, wobei die besten Ausbeuten bei den Umsetzungen mit Hg oder HgO erzielt werden. Bei den Reaktionen von C2F6 mit Te wird (CF3)2 Te2 gebildet, das bei der Umsetzung von C2F6 mit TeX4 (X = Cl, Br) nur in Spuren nachweisbar ist. Eine Übertragung dieser Reaktionen auf Xe ergab keinen Hinweis auf die Bildung einer Edelgasverbindung.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 460 (1980), S. 5-16 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pentafluorotellurates of Pentavalent Iodine. Electronegativities of the OTeF5 and OSeF5 GroupsThe compounds I(OTeF5)5 and O=I(OTeF5)3 are characterized. With the help of n.m.r. spectroscopically methods it has been shown that the mixed substituted compounds FxI(OTeF5)5-x and FxI(OSeF5)5-x exist. The substitution behaviour of the -OTeF5 and -OSeF5 ligands indicate, that those groups are more electronegative than fluorine in the sence of the valence shell electron pair repulsion model. This qualitative result is indicated also by correlation of physical data of some model compounds with known values of electronegativities.
    Notes: Die Verbindungen I(OTeF5)5 und O=I(OTeF5)3 werden beschrieben. In Lösung können die gemischt-substituierten Verbindungen FxI(OTeF5)5-x und FxI(OSeF5)5-x NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden. Das Substitutionsverhalten der -OTeF5- bzw. -OSeF5- Gruppen gibt Hinweise darauf, daß diese im Sinne der Elektronenpaarabstoßungstheorie elektronegativer als Fluor sind [1]. Dieser qualitative Befund kann mit Hilfe von Korrelationen physikalischer Daten einiger Modellverbindungen mit bekannten Elektronegativitäten bestätigt werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 460 (1980), S. 86-98 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoelektronenspektroskopie (XPS) und Thermogravimetrie (TG) an reinen und auf Trägern aufgetragenen Rhenium Oxiden. 1. Reine Rhenium VerbindungenZur Untersuchung der Wechselwirkung von Rhenium mit verschiedenen Trägern wird zunächst eine Untersuchung an reinen Rhenium-Verbindungen zum besseren Verständnis ihrer oberflächenchemischen Eigenschaften durchgeführt. Dafür wurde die Röntgenphotoelektronenspektroskopie (XPS) und Thermogravimetrie angewandt.Die Ergebnisse zeigen, daß metallisches Rhenium, ReO2 und ReO3 mit ReVII bedeckt sind. Durch erhitzen in H2 werden NH4ReO4 und die Rheniumoxide in unterschiedlichen Temperaturbereichen zu metallischem Rhenium reduziert. Im Fall des Re2O7 wurde in Anwesenheit von Platin ein Spillovereffekt gefunden. Für ReO3 und ReO2 wird ein morphologisches Modell auf Grund der kombinierten XPS-, TG- und Oberflächengrößen-Messungen beschrieben.Werte für die Bindungsenergien der verschiedenen Rheniumoxydationsstufen werden abgeschätzt und ihre Veränderung mit der Oxydationszahl kurz diskutiert.
    Notes: To investigate the interaction of rhenium with several supports, a preliminary study on pure rhenium compounds has been carried out in order to achieve a better understanding of their surface chemical properties.To this end X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and thermogravimetry (TG) methods have been applied.The results show that metallic rhenium, ReO2 and ReO3 are covered with Re(VII). By heating in H2, NH4ReO4 and rhenium oxides are reduced to metallic rhenium in different temperature ranges. In the case of Re2O7 a spillover effect has been found when platinum is present. For ReO3 and ReO2 a morphological model has been described on the basis of combined XPS, TG and surface area measurements.The binding energy values of the different rhenium oxidation states have been assessed and their variation with the oxidation number briefly discussed.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon and Germanium. XXXI. Photochemical Preparation of i-Propoxysilanes from Tri-, n-Tetra-, i-Tetra-, and n-Pentasilane, Acid Hydrolysis to BissilanylethersThe photolysis Si3H8, n-Si4H10, i-Si4H10, and n-Si5H12 in the presence of acetone in dimethylbutane as solvent leads to several new mono- and poly-i-propoxysilanes which have been separated by gas chromatography. By acid hydrolysis of the mono-i-propoxysilanes the corresponding bissilanylethers are formed. All new compounds have been characterized by mass, 1H-NMR, IR and Raman spectroscopy. Mechanistical aspects have been studied by using different silanes and ketones as starting materials.
    Notes: Trisilan, n-Tetrasilan, iso-Tetrasilan und n-Pentasilan werden jeweils zusammen mit Aceton in Dimethylbutan mit UV-Licht bestrahlt. Die Photolyse führt zu verschiedenen neuen Isopropoxyderivaten der eingesetzten Silane, die gaschromatographisch isoliert werden. Durch anschließende saure Hydrolyse der einfach alkoxylierten Silane werden Bis-silanyl-äther erhalten. Alle neuen Verbindungen werden durch Aufnahme der Massen-, 1H-NMR-, IR- und Raman-spektren charakterisiert. Durch Variation der Reaktionspartner, Einsatz verschiedener Silane und Ketone, werden mechanistische Aspekte geklärt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 163-170 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermochemistry of the CoO—B2O3 SystemIn the quasi-binary system CoO—B2O3), the chemical potential CoO (referred to pure solid CoO) has been measured at 973 K as a function of the composition by the EMF-technique using cells with doped ZrO2 as oxygen-ion conducting electrolyte. From the isothermal concentration dependence of the chemical potential, the composition of the thermodynamically stable compounds was derived; in addition the free enthalpy of formation ΔGºf of these compounds (referred to solid CoO and liquid B2O3) was calculated, ΔGºf(Co3B2O6) = -47.8 ± 0.7 kJ · mol-1, ΔGºf(Co2B2O5) = -42.0 ± 0.4 kJ · mol-1 and ΔGºf(CoB4O7) = -35.5 ± 0.3 kK · mol-1.The enthalpy of formation ΔHºf of the cobalt borates (referred to solid CoO and liquid B2O3) has been determined by oxide melt solution calorimetry in 2PbO · B2O3 melts at 973 K ± 2K, ΔHºf(Co3B2O6) = -81.4 ± 1.6 kJ · mol-1, ΔHºf(Co2B2O5) = -64.7 ± 1.3 kJ · mol-1 and ΔHºf(CoB4O7) = -20.7 ± 1.5 kJ · mol-1.On the assumption that the enthalpy and entropy of formation of the cobalt borates are approximately independent of temperature in the range from about 700 to 1200 K, the temperature dependence of the free enthalpy of formation of the cobalt borates (referred to solid CoO and liquid B2O3) has been estimated, see „Inhaltsübersicht“.
    Notes: Im quasibinären System CoO—B2O3 wurde das chemische Potential des CoO (bezogen auf reines festes CoO) als Funktion der Konzentration bei 973 K durch EMK-Messung an Feststoffketten bestimmt, die dotiertes ZrO2 als Elektrolyt mit Sauerstoffionenleitung enthielten. Aus dem isothermen Verlauf des chemischen Potentials wurde einerseits die Zusammensetzung der thermodynamisch stabilen Verbindungen ermittelt, andererseits deren freie Bildungsenthalpie ΔGºf (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) berechnet: ΔGºf(Co3B2O6) = -47,8 ± 0,7 kJ · mol-1, ΔGºf(Co2B2O5) = -42,0 ± 0,4 kJ · mol-1 und ΔGºf(CoB4O7) = -35,5 ± 0,3 kJ · mol-1.Die Bildungsenthalpie ΔHºf der Cobaltborate (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) wurde durch Lösungscalorimetrie in der Oxidschmelze der Zusammensetzung 2PbO · B2O3 bei 973 ± 2 K gemessen: ΔHºf(Co3B2O6) = -81,4 ± 1,6 kJ · mol-1, ΔHºf(Co2B2O(5) = -64,7 ± 1,3 kJ · mol-1 und ΔHºf(CoB4O7) = -20,7 ± 1,5 kJ · mol-1.Unter der Annahme, daß Bildungsenthalpie und -entropie der Cobaltborate im Bereich von etwa 700 bis 1200 K näherungsweise temperaturunabhängig sind, wurde aus den oben angegebenen Daten die Temperaturabhängigkeit der freien Bildungsenthalpie der Cobaltborate (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) abgeschätzt, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm \Delta G}_{\rm f}^{\rm o} {\rm (Co}_{\rm 3} {\rm B}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 6} {\rm)/[kJ} \cdot {\rm mol}^{{\rm - 1}} {\rm] = - 81,4 + 34,5} \cdot {\rm 10}^{{\rm - 3}} \cdot {\rm (T/[K]),} \\ {\rm \Delta G}_{\rm f}^{\rm o} {\rm (Co}_{\rm 2} {\rm B}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 5} {\rm)/[kJ} \cdot {\rm mol}^{{\rm - 1}} {\rm] = - 64,7 + 23,3} \cdot {\rm 10}^{{\rm - 3}} \cdot {\rm (T/[K]),} \\ {\rm \Delta G}_{\rm f}^{\rm o} {\rm (CoB}_{\rm 4} {\rm O}_{\rm 7} {\rm)/[kJ} \cdot {\rm mol}^{{\rm - 1}} {\rm] = - 20,7 - 15,2} \cdot {\rm 10}^{{\rm - 3}} \cdot {\rm (T/[K]),} \\ \end{array} $$\end{document}.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 232-236 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxo-peroxocomplexes of Vanadium(V)The complexes K[VO(O2)2H2O], K3[VO(O2)2CO3], K3[VO(O2)2C2O4], and K3[VO(O2)(C2O4)2] · H2O have been prepared. On the basis of the composition and the IR spectra it is supposed, that the anions are monomeric with the pentagonal pyramidal or pentagonal bipyramidal structure.
    Notes: Die Komplexe K[VO(O2)2H2O], K3[VO(O2)2CO3], K3[VO(O2)2C2O4] und K3[VO(O2)(C2O4)2] · H2O wurden dargestellt. Zusammensetzung und IR-Spektren der Verbindungen lassen auf eine monomere, pentagonal-pyramidale oder pentagonal-bipyramidale Konfiguration der Anionen schließen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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